1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucose | 2106-10-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucose
• 英文别名: α-D-glucopyranosyl fluoride；α-glucosyl fluoride；α-D-glucosyl fluoride；alpha-D-Glucopyranosyl fluoride；(2R,3R,4S,5S,6R)-2-fluoro-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 2106-10-7
• 化学式: C₆H₁₁FO₅
• 分子量: 182.149
• InChiKey: ATMYEINZLWEOQU-DVKNGEFBSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-200 °C (decomp)
• 沸点：
  371.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  90.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucose 在 hexokinase type III from Saccharomyces cerevisiae 、 levoglucosan kinase from Lipomyces starkeyi 、 二磷酸腺苷 、 5’-三磷酸腺苷 、 sodium hydroxide 、 magnesium chloride 、 bovine serum albumin 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 重水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,6-脱水-β-D-葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  Starkeyi菌中左旋葡聚糖激酶的生化特性和机理分析

  摘要：

  激酶逆转β-糖苷水解酶杂交反应的一种方式是：来自starkeyi的左旋葡聚糖激酶将1转化为异头构型，从而产生α- 2。无法检测到2或“激活的”类似物3和4的向后反应，这可能反映了包括糖环构象限制在内的大能量垒。

  DOI：

  10.1002/cbic.201700587
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖酰氟 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 生成 1-deoxy-1-fluoro-α-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  具有广泛底物特异性的糖合酶——构建寡糖文库的高效生物催化剂

  摘要：

  通过使用定点诱变从非蛋白水解栖热菌 β-糖苷酶 (TnG) 中开发出一种多功能糖合酶 (TnG-E338A)，其底物范围非常广泛。这种生物催化剂的实际效用已通过以高达 100% 的分离产率轻松生成包含各种寡糖和甾体糖苷（总共 25 种化合物）的小型文库得到证明。此外，该酶在一锅平行反应中很容易合成了一系列八种低聚糖，这突出了其在碳水化合物库的组合构建中的潜力，这将有助于糖组学和糖治疗研究。值得注意的是，该酶提供了一种可以将糖合酶技术扩展到组合化学的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201507

文献信息

• Selective C−O Bond Cleavage of Sugars with Hydrosilanes Catalyzed by Piers’ Borane Generated In Situ
  作者：Jianbo Zhang、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201708109

  日期：2017.10.23

  [(C6F5)2BH], generated in situ, is demonstrated to promote the hydrosilylative reduction of sugars, providing a series of linear or cyclic polyols with high chemo- and regioselectivities under mild conditions. Studies of catalytic reactivity and regioselectivity with regard to the C−O bond cleavage with hydrosilanes suggest an importance of the steric environment around the anomeric carbon center of the

  Piers的硼烷[（C 6 F 5）2 BH]原位生成，可促进糖的氢化硅烷化还原，在温和条件下提供一系列具有高化学选择性和区域选择性的线性或环状多元醇。关于用氢硅烷裂解C-O键的催化反应性和区域选择性的研究表明，糖异头碳中心周围的空间环境很重要。
• pH-promoted O-α-glucosylation of flavonoids using an engineered α-glucosidase mutant
  作者：Chao Li、Jetendra Kumar Roy、Ki-Cheul Park、Art E. Cho、Jaeick Lee、Young-Wan Kim

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.104581

  日期：2021.2

  Retaining glycosidase mutants lacking its general acid/base catalytic residue are originally termed thioglycoligases which synthesize thio-linked disaccharides using sugar acceptor bearing a nucleophilic thiol group. A few thioglycoligases derived from retaining α-glycosidases have been classified into a new class of catalysts, O-glycoligases which transfer sugar moiety to a hydroxy group of sugar

  缺乏其一般酸/碱催化残基的保留糖苷酶突变体最初被称为硫糖连接酶，其使用带有亲核硫醇基团的糖受体合成硫连接的二糖。一些源自保留 α-糖苷酶的巯基连接酶已被归类为一类新的催化剂，即O-糖连接酶，它将糖部分转移到糖受体的羟基上，从而形成O-连接的糖苷或寡糖。在这项研究中，使用源自硫磺叶菌的热稳定 α-葡萄糖苷酶(MalA-D416A)的O -α-糖基连接酶开发了黄酮类化合物的有效O -α-葡萄糖基化。该Ø-糖基连接酶表现出高效的转糖基化活性，底物谱广泛，对包括黄酮、黄酮醇、黄烷酮、黄烷醇、黄烷醇和异黄酮类在内的各种类黄酮类化合物的产率均高于 90%。MalA-D416A 的糖基化优选碱性条件，表明 pH 促进的黄酮类羟基的去质子化将通过转糖基化加速共价酶中间体的周转。更重要的是，MalA-D416A 对黄酮类化合物的糖基化具有唯一的区域选择性，导致合成黄酮类化合物 7 - O -α-葡萄糖苷作为
• Aqueous Glycosylation of Unprotected Sucrose Employing Glycosyl Fluorides in the Presence of Calcium Ion and Trimethylamine
  作者：Guillaume Pelletier、Aaron Zwicker、C. Liana Allen、Alanna Schepartz、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/jacs.5b13384

  日期：2016.3.9

  synthetic glycosylation reaction between sucrosyl acceptors and glycosyl fluoride donors to yield the derived trisaccharides. This reaction proceeds at room temperature in an aqueous solvent mixture. Calcium salts and a tertiary amine base promote the reaction with high site-selectivity for either the 3'-position or 1'-position of the fructofuranoside unit. Because nonenzymatic aqueous oligosaccharide syntheses

  我们报告了蔗糖基受体和糖基氟供体之间的合成糖基化反应，产生衍生的三糖。该反应在室温下在水性溶剂混合物中进行。钙盐和叔胺碱促进反应，对呋喃果糖苷单元的 3'-位或 1'-位具有高位点选择性。由于非酶水性寡糖合成尚不成熟，因此进行了机理研究，以确定选择性的起源，我们假设这与蔗糖中羟基阵列的结构有关。各种单脱氧蔗糖类似物的溶液构象揭示了羟基在同时介导这种水性糖基键形成反应和位点选择性方面的协同性质。
• A Stepwise Solvent-Promoted S_Ni Reaction of α-<scp>d</scp>-Glucopyranosyl Fluoride: Mechanistic Implications for Retaining Glycosyltransferases
  作者：Jefferson Chan、Ariel Tang、Andrew J. Bennet

  DOI：10.1021/ja209339j

  日期：2012.1.18

  labeled α-d-glucopyranosyl fluorides. The measured KIEs for the C1 deuterium, C2 deuterium, C5 deuterium, anomeric carbon, ring oxygen, O6, and solvent deuterium are 1.185 ± 0.006, 1.080 ± 0.010, 0.987 ± 0.007, 1.008 ± 0.007, 0.997 ± 0.006, 1.003 ± 0.007, and 1.68 ± 0.07, respectively. The transition state for the solvolysis reaction was modeled computationally using the experimental KIE values as constraints

  α-d-吡喃葡萄糖基氟在六氟-2-丙醇中的溶剂分解得到两种产物，1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基α-d-吡喃葡萄糖苷和1,6-脱水-β- D-吡喃葡萄糖。对于在 56 到 100 °C 之间进行的反应，这两种产物的比率基本不变。溶剂分解反应的活化参数如下：ΔH(++) = 81.4 ± 1.7 kJ mol(-1)，ΔS(++) = -90.3 ± 4.6 J mol(-1) K(-1)。为了表征，通过使用多重动力学同位素效应 (KIE) 测量，六氟-2-丙醇中溶剂分解反应的 TS，我们合成了一系列同位素标记的 α-d-吡喃葡萄糖基氟化物。C1 氘、C2 氘、C5 氘、异头碳、环氧、O6 和溶剂氘的测量 KIE 为 1.185 ± 0.006、1.080 ± 0.010、0.987 ± 0.007、1.009、0.07 ± 0.06 ± 分别为 003 ± 0.007 和 1.68 ±
• Rapid phenolic O-glycosylation of small molecules and complex unprotected peptides in aqueous solvent
  作者：Tyler J. Wadzinski、Angela Steinauer、Liana Hie、Guillaume Pelletier、Alanna Schepartz、Scott J. Miller

  DOI：10.1038/s41557-018-0041-8

  日期：2018.6

  Glycosylated natural products and synthetic glycopeptides represent a significant and growing source of biochemical probes and therapeutic agents. However, methods that enable the aqueous glycosylation of endogenous amino acid functionality in peptides without the use of protecting groups are scarce. Here, we report a transformation that facilitates the efficient aqueous O-glycosylation of phenolic

  糖基化的天然产物和合成的糖肽代表了生化探针和治疗剂的重要且不断增长的来源。然而，缺少能够在不使用保护基的情况下使肽中的内源氨基酸官能团进行水性糖基化的方法。在这里，我们报道了一种转化，该转化促进了在广泛的小分子，未保护的酪氨酸和嵌入一系列复杂，完全未保护的肽中的酪氨酸残基的酚官能团的有效O-糖基化水溶液。该转化使用糖基氟化物供体，并由Ca（OH）2促进，取决于糖基供体的立体化学，在室温下在水中迅速进行，并具有良好的收率和选择性形成独特的异头物产物。观察到高官能团耐受性，并且在几乎所有蛋白原性氨基酸的所有侧链均存在的情况下，Cys例外，酚糖基化选择性发生。该方法为水中的O-芳基糖苷和Tyr- O-糖基化肽的无保护基的合成提供了高度选择性，有效且操作简单的方法。