2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl fluoride
• 英文别名: 2,3,4,6-tetrakis-O-(phenylmethyl)-α-D-galactopyranosyl fluoride；2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-alpha-D-galactopyranosyl Fluoride；(2R,3R,4S,5S,6R)-2-fluoro-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₄H₃₅FO₅
• 分子量: 542.647
• InChiKey: QNXIKNZDQVSBCO-YODGASFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl fluoride 在 4-二甲氨基吡啶 、 (1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene)(PCy3)Cl2Ru=CHPh 、 palladium 10% on activated carbon 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silver perchlorate 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.33h， 生成 (2S,3R)-1-(α-D-galactopyranosyl)2-hexacosanoylamino-7,7-dimethyloct-3-ol
  参考文献：
  名称：

  WO2008/47174

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  苯基-1-硫醇-beta-D-半乳糖苷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二乙胺基三氟化硫 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  WO2008/47174

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Total synthesis of globotriaosylceramide (Gb3) and lysoglobotriaosylceramide (lysoGb3)
  作者：Kyriacos C. Nicolaou、Thomas J. Caulfield、Hideaki Katoaka

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84079-a

  日期：1990.7

  achieved by stereocontrolled coupling of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-alpha-D-galactosyl fluoride (15) with phenyl O-(6-O-benzoyl-2,3-di-O-pivaloyl-beta-D-galactopyranosyl)- (1----4)-2,3,6-tri-O-pivaloyl-1-thio-beta-D-glucopyranoside (14) to form the P kappa antigen trisaccharide masked as a phenyl 1-thioglycoside at the reducing end. Thioglycoside 16 was converted into glycosyl fluoride 19, which was coupled

  我们最近报道了光学纯形式的球果糖神经酰胺（Gb3，1）的高效和立体控制合成。我们合成策略的关键是实现糖苷键形成的糖苷的两步活化以及（2S，3S，4E）-2-叠氮基-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-4-的利用octadecen-1,3-di ol（9）作为鞘氨醇的当量。Gb3（1）和lysoGb3（2）的合成是通过将2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖基氟化物（15）与苯基O-（6-O-苯甲酰基-2,3-二-O-新戊酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-（1 ---- 4）-2,3,6-三-O-新戊酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（ 14）形成在还原端被掩蔽为苯基1-硫代糖苷的Pκ抗原三糖。硫代糖苷16转化为糖基氟化物19，与高产量的9配对。偶联产物20分别通过四步和三步转化为标题化合物1和2。本文以完整的实验详细介绍了1和2的总合成。
• Blue Light Photocatalytic Glycosylation without Electrophilic Additives
  作者：Peng Wen、David Crich

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00932

  日期：2017.5.5

  employing stable and readily accessible O-glycosyl derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ol is presented that employs an iridium-based photocatalyst and blue LEDs. The reaction proceeds at room temperature and in the absence of additives other than 4 Å molecular sieves. Stereoselectivities are modest but nevertheless dependent on the anomeric configuration of the donor, suggesting a substantial

  提出了使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇的稳定且易于获得的O-糖基衍生物进行糖苷键的光催化形成，该衍生物使用基于铱的光催化剂和蓝色LED。该反应在室温下且在没有4Å分子筛以外的添加剂的情况下进行。立体选择性是适度的，但是取决于供体的异头构型，这表明相当大程度的一致特征。
• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Chemical synthesis of globotriose and galabiose: relative stabilities of their complexes with Escherichia coli Shiga-like toxin-1 as determined by denaturation-titration with guanidinium chloride
  作者：Dieter Müller、Gabin Vic、Peter Critchley、David H. G. Crout、Nicholas Lea、Lynne Roberts、J. Michael Lord

  DOI：10.1039/a801429i

  日期：——

  Globotriose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal-(1→4)-D-Glc] is the carbohydrate moiety of the globotriosyl ceramide (Gb3), also known as the germinal centre B-cell differentiation antigen CD77, a glycolipid present on the plasma membrane of certain mammalian cells. In Gb3, globotriose functions as the cell-surface receptor for Shiga toxin and for the Shiga-like toxins (verocytotoxins). Here we report the chemical synthesis of globotriose and the corresponding terminal disaccharide, galabiose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal]. Globotriose and galabiose are attached via a linker to CNBr-activated Sepharose to generate affinity matrices that permit the one-step purification of recombinant Shiga-like toxin-1 from crude E. coli homogenates. Toxin is released from either of the immobilised saccharides by elution with 6 M guanidinium chloride. After dilution of the denaturant, the released toxin had full catalytic activity. Denaturation-titration experiments show that the bound toxin is released from galabiose-Sepharose at 2.3 M guanidinium chloride, while its release from globotriose-Sepharose requires a higher concentration of 4.8 M. These results indicate that the glucose component of globotriose contributes ≈2.6 kcal mol–1 to the binding energy relative to galabiose.

  Globotriose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal-(1→4)-D-Glc] 是球三糖苷 (Gb3) 的碳水化合物部分，也称为生发中心 B 细胞分化抗原 CD77，是一种存在于某些哺乳动物细胞质膜上的糖脂。在 Gb3 中，球三糖作为志贺毒素和志贺样毒素（verocytotoxins）的细胞表面受体。这里我们报道了球三糖和相应的末端二糖，galabiose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal] 的化学合成。球三糖和 galabiose 通过一个连接子连接到 CNBr 活化的 Sepharose 上，生成亲和矩阵，允许从粗大肠杆菌匀浆中一步纯化重组志贺样毒素-1。毒素通过 6 M 胲盐酸盐洗脱从任一固定糖中释放出来。在稀释变性剂后，释放的毒素具有完全的催化活性。变性滴定实验显示，结合在 galabiose-Sepharose 上的毒素在 2.3 M 胲盐酸盐下释放，而从 globotriose-Sepharose 上释放需要更高的 4.8 M 浓度。这些结果表明，球三糖的葡萄糖成分相对于 galabiose，对结合能的贡献约为 2.6 kcal mol–1。
• SIMPLE SYNTHESIS OF GLYCOSYL FLUORIDES
  作者：Masahiko Hayashi、Shun-ichi Hashimoto、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/cl.1984.1747

  日期：1984.10.5

  Treatment of 1-unprotected or -O-acetylated sugar derivatives with a hydrogen fluoride–pyridine mixture affords the corresponding 1-fluoro derivatives in high yields.

  以氢氟化-吡啶混合液处理未保护或O-乙酰化的糖衍生物，可以高产率地得到相应的1-氟代衍生物。