methyl 3-acetoxy-12-oxo-13-oleanolate | 25493-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 3-acetoxy-12-oxo-13-oleanolate
• 英文别名: methyl 3β-acetoxy-12-oxo-18β-olean-28-oate；methyl 3-O-β-acetyl-11-dehydro-12-oxo-18β-oleanolate；methyl 3β-acetoxy-12-oxooleanan-28-oate；methyl 3β-acetoxy-12-oxoolean-28-oate；3β-Acetoxy-12-oxo-18βH-oleanan-28-saeure-methylester；3β-acetoxy-12-oxo-oleananoic acid-(28)-methyl ester；3β-Acetoxy-12-oxo-oleanansaeure-(28)-methylester；Methyl (4aS,6aR,6bR,8aR,10S,12aR,12bR,14aR,14bS)-10-acetoxy-2,2,6a,6b,9,9,12a-heptamethyl-14-oxoicosahydropicene-4a(2H)-carboxylate；methyl (4aS,6aR,6aR,6bR,8aR,10S,12aR,14aR,14bS)-10-acetyloxy-2,2,6a,6b,9,9,12a-heptamethyl-14-oxo-3,4,5,6,6a,7,8,8a,10,11,12,13,14a,14b-tetradecahydro-1H-picene-4a-carboxylate
• CAS: 25493-94-1
• 化学式: C₃₃H₅₂O₅
• 分子量: 528.773
• InChiKey: WJXGKADQKHUESG-QXFRBXGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-acetoxy-12-oxo-13-oleanolate 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢溴酸 、 溴 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 乙基苯 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 20.91h， 生成 甲基巴多索隆
  参考文献：
  名称：

  用于鉴定药理学相关靶标和相互作用位点的甲基巴多索隆不可逆类似物的设计和合成

  摘要：

  半合成三萜类化合物，如甲基巴多索隆（甲基-2-氰基 3,12-二氧杂环己烷-1,9-二烯-28-oate；CDDO-Me）( 4 ) 是抗氧化和抗炎信号通路的有效诱导剂，包括那些受监管的信号通路通过转录因子 Nrf2。然而，三萜类化合物和硫醇之间相互作用的可逆性阻碍了确定药理学相关靶标和表征相互作用位点的尝试。在这里，我们报告了4的缩短合成和 SAR 分析，从而能够设计在体外与模型硫醇以及模型蛋白谷胱甘肽S -转移酶 P1 发生不可逆反应的类似物。我们表明，这些类似物之一，CDDO-环氧化物 ( 13 )，与4在大鼠肝癌细胞中对 Nrf2 的细胞毒性和效力，并稳定修饰 Keap1（Nrf2 的主要阻遏物）中的特定半胱氨酸残基（即 Cys-257、-273、-288、-434、-489 和 -613） , 在体外和活细胞中。在分子建模的支持下，这些数据证明了13在识别与药理学相关靶点相互作用

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b01292
• 作为产物：
  描述：

  齐墩果酸甲酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 methyl 3-acetoxy-12-oxo-13-oleanolate
  参考文献：
  名称：

  通过仿生策略克级合成 alstoscholarinoid B

  摘要：

  Alstoscholarinoid A 是一种新型重排三萜，具有前所未有的 6/6/5/6/6/6 框架和额外的独特 C28 → C11-Olide F 环，具有抗高尿酸血症生物活性。在此，我们报告了一种分步方式的 alstoscholarinoid B 的仿生合成方法，适合克级合成。该合成涉及 Chugaev 消除作为实现齐墩果酸 Δ 11,12 -双键迁移的关键步骤，并且还具有连续的 LiHMDS 介导的分子内羟醛缩合/内酯化以建立多环体系的特点。此外，还偶然发现了在LiI/2,4,6-可力丁影响下用于锻造多环支架的串联脱保护/羟醛缩合/内酯化过程。机理研究表明，羧酸锂可能充当 C12-醛化学选择性 α-去质子化的内部碱。

  DOI：

  10.1039/d3ob01625k

文献信息

• Synthetic Oleanane and Ursane Triterpenoids with Modified Rings A and C:  A Series of Highly Active Inhibitors of Nitric Oxide Production in Mouse Macrophages
  作者：Tadashi Honda、BarbieAnn V. Rounds、Lothar Bore、Heather J. Finlay、Frank G. Favaloro,、Nanjoo Suh、Yongping Wang、Michael B. Sporn、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1021/jm0002230

  日期：2000.11.1

  combination of modified rings A and C increases the potency by about 10 000 times compared with the lead compound, 3-oxooleana-1,12-dien-28-oic acid (8) (IC(50) = 1 microM level). The selected oleanane triterpenoid, CDDO (26), was found to be a potent, multifunctional agent in various in vitro assays and to show antiinflammatory activity against thioglycollate-interferon-gamma-induced mouse peritonitis

  我们已经设计和合成了16种新的含有各种修饰的环C的新的齐墩果酸和urs-1-en-3-one三萜类化合物作为潜在的抗炎药和癌症化学预防剂，并评估了它们对小鼠巨噬细胞中γ-干扰素诱导的一氧化氮产生的抑制作用。 。该研究表明，与原始的12-烯相比，C环中的9（11）-en-12-one和12-en-11-one官能团的效价提高了约2-10倍。随后，我们设计并合成了A环C-2处具有腈基和羧基且具有9（11）-en-12-one和12-en- C环中具有11个官能团。其中，我们发现，甲基2-氰基-3，12-二氧代油橄榄-1,9（11）-二烯-28-酸酯（25），2-氰基-3,12- dioxooleana-1,9（11）-dien-28-oic acid（CDDO）（26）和甲基2-羧基-3，12-dioxooleana-1,9（11）-dien-28-oate（29）具有极高的效价（IC（50）=
• Iron(III)Picolinate-Induced Oxygenation and Subsequent Rearrangement of Triterpenoid Derivatives with Hydrogen Peroxide.
  作者：Iwao OKAMOTO、Tetsuya TAKEYA、Yoshiki KAGAWA、Eiichi KOTANI

  DOI：10.1248/cpb.48.120

  日期：——

  for mono-oxygenase, gave the 11 alpha-hydroxyl derivative 3 as major product, along with 11-oxo derivative 4 and 12-oxo derivative 6. The reaction of lupane triterpenoid 2b with reagent system A gave only oxidative rearrangement compounds, (20R)-aldehyde 8 and (20S)-aldehyde 9 were epimeric isomers. Then, we have found that iron(III) picolinate complex, FeIII(PA)3 is efficient in effecting the rearrangement

  齐墩果烷三萜1b与单加氧酶的简单模型系统FeIII（PA;吡啶甲酸）3 / H2O2 / MeCN系统（试剂系统A）的反应产生了11个α-羟基衍生物3作为主要产物-氧代衍生物4和12-氧代衍生物6。紫杉烷三萜类化合物2b与试剂系统A的反应仅产生氧化性重排化合物，（20R）-醛8和（20S）-醛9为差向异构体。然后，我们发现吡啶甲酸铁（III）配合物FeIII（PA）3可有效地将三萜类环氧化合物5和7重排为相应的羰基化合物6、8和9，且氢化物发生1,2-移位。
• Synthesis and anti-HIV activity of oleanolic acid derivatives
  作者：Yong-Ming Zhu、Jing-Kang Shen、Hui-Kang Wang、L.Mark Cosentino、Kuo-Hsiung Lee

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00647-3

  日期：2001.12

  Thirteen oleanolic acid derivatives were prepared and evaluated for anti-HIV activity in H9 lymphocytes. Saturating the C(12)-C(13) double bond and converting the C(17)-carboxyl group to an aminomethyl group led to compounds 13-15 and 19-20, respectively, which showed improved anti-HIV activity. Compound 15 was the most potent derivative with EC(50)=0.0039 microg/mL and TI=3570.

  制备了十三种齐墩果酸衍生物，并评估了其在H9淋巴细胞中的抗HIV活性。饱和C（12）-C（13）双键并将C（17）-羧基转化为氨甲基导致化合物13-15和19-20分别显示出改进的抗HIV活性。化合物15是最有效的衍生物，EC（50）= 0.0039 microg / mL，TI = 3570。
• Pathologic rupture of the spleen during induction with ATRA in a patient with acute promyelocytic leukemia
  作者：R Hernández、MC del Cañizo、C López、MI González、ML Vázquez、MD Caballero、JF San Miguel

  DOI：10.1007/bf02782201

  日期：2000.8

  Pathological rupture of the spleen is a rare but well recognized complication in hematological malignancies. Early clinical recognition of this life-threatening complication is necessary for rapid intervention. Here, we report on the case of a 26-year-old woman with acute promyelocytic leukemia who presented rupture of the spleen on day +2 of treatment with ATRA plus idarrubicin. In patients with acute leukemia, the presence of a painful abdomen and a sudden drop in hemoglobin levels, should alert of a possible splenic rupture, even without additional symptoms. This would facilitate an early treatment intervention with no modification to the chemotherapy schedule.
• Kitasato, Acta Phytochimica, 1933, vol. 7, p. 180
  作者：Kitasato

  DOI：——

  日期：——