(3aR*,6aS*,9aR*,9bR*,9cR*)-1,1,6,8,8,9c-hexamethyl-1,2,3,3a,6a,9a,9b,9c-octahydro-5H-furo<4',3',2':4,5>naphtho<1,2-d><1,3>dioxol-5-one | 111901-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR*,6aS*,9aR*,9bR*,9cR*)-1,1,6,8,8,9c-hexamethyl-1,2,3,3a,6a,9a,9b,9c-octahydro-5H-furo<4',3',2':4,5>naphtho<1,2-d><1,3>dioxol-5-one
• 英文别名: (3aβ,,6aα,9aα,9bβ,9cβ)-1,2,3,3a,6a,9a,9b,9c-Octahydro-1,1,6,8,8,9c-hexamethyl-5H-furo<4',3',2':4,5>naphtho<1,2-d><1,3>dioxol-5-one；(3aS*,6aR*,9aS*,9bS*,9cS*)-1,1,6,8,8,9c-hexamethyl-2,3,3a,5,6a,9a,9b,9c-octahydro-1H-4,7,9-trioxa-cyclopentaacenaphthylen-5-one；(1S,2S,6R,11S,15S)-4,4,7,14,14,15-hexamethyl-3,5,10-trioxatetracyclo[6.6.1.02,6.011,15]pentadec-7-en-9-one
• CAS: 111901-54-3
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄
• 分子量: 306.402
• InChiKey: ASQLEGXVUGDUKN-TUZUABPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR*,6aS*,9aR*,9bR*,9cR*)-1,1,6,8,8,9c-hexamethyl-1,2,3,3a,6a,9a,9b,9c-octahydro-5H-furo<4',3',2':4,5>naphtho<1,2-d><1,3>dioxol-5-one 在 对甲苯磺酸 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 苯基氯化硒 、 pyridine-SO3 complex 、 三丁基膦 、 Ra-Ni(W-2) 、 硫化氢 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 高氯酸 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 247.42h， 生成 (+/-)-forskolin
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  通过 une dihydro-1,2 furannone-2 取代基合成部分二甲基-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal

  DOI：

  10.1021/ja00219a058
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基戊二酸二甲酯 在 对甲苯磺酸 、 苯硫酚 吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 sodium hydrogen telluride 、 pyridine-SO3 complex 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 硼烷-叔丁基胺 、 lithium methanolate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 220.0h， 生成 (3aR*,6aS*,9aR*,9bR*,9cR*)-1,1,6,8,8,9c-hexamethyl-1,2,3,3a,6a,9a,9b,9c-octahydro-5H-furo<4',3',2':4,5>naphtho<1,2-d><1,3>dioxol-5-one
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  通过 une dihydro-1,2 furannone-2 取代基合成部分二甲基-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal

  DOI：

  10.1021/ja00219a058

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-forskolin
  作者：E. J. Corey、Paul da Silva. Jardine、John C. Rohloff

  DOI：10.1021/ja00219a059

  日期：1988.5

  Preparation a partir d'un trimethyl-2,4,4 vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique
• A C6, C7 Oxygen Functionalized Intermediate for the Synthesis of Forskolin: Stereochemical Control in an Intramolecular Diels-Alder Reaction
  作者：Frederick E. Ziegler、Burton E. Jaynes、Manohar T. Saindane

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98284-4

  日期：1985.1

  Stereospecific intramolecular Diels-Alder reactions of aldehydes 3a and 3b afford lactones 4 and 5, respectively. The mechanism of the reactions is considered. Lactone 4 is elaborated further to provide acetonide 14b, an important intermediate in an approach to the synthesis of forskolin (1).

  醛3a和3b的立体特异性分子内Diels-Alder反应分别得到内酯4和5。考虑反应的机理。进一步详细说明内酯4，以提供丙酮化物14b，它是合成毛喉素（1）的重要中间体。
• Studies on the preparation of the “Ziegler intermediate”, a key intermediate in the total synthesis of forskolin
  作者：M. Leclaire、R. Levet、F. Péricaud、L. Ricard、J.Y. Lallemand

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00351-1

  日期：1996.5

  Preparation of the “Ziegler key intermediate” 2 from lactone 3,readily obtained from hydroxy-β-ionone, was studied. In a first exploratory approach, lactones 11 and 13 were obtained but futher transformations aimed at setting the ring junction were unsuccessful due to unexpected rearrangements. Through a straightforward synthetic sequence involving two new rearrangements, lactone 3 was converted to

  研究了由内酯3制备“齐格勒关键中间体” 2的方法，该内酯3易于从羟基β-紫罗兰酮中获得。在第一个探索性方法中，获得了内酯11和13，但由于意料之外的重排，旨在设定环结的进一步转化未成功。通过涉及两个新的重排的直接合成序列，将内酯3转化为具有所需反式A / B环连接的二酚21。然后将21以良好的产率转化成众所周知的丙酮化物2。这构成了毛喉素的新的正式全合成。
• Efficient access to the ‘Ziegler intermediate’ in the total synthesis of forskolin
  作者：M. Leclaire、F. Pericaud、J. Y. Lallemand

  DOI：10.1039/c39950001333

  日期：——

  Lactone 3, easily prepared from hydroxy-β-ionone, is transformed into the Ziegler intermediate in forskolin synthesis by a straightforward strategy involving two new rearrangements.

  容易从羟基-β-紫罗兰酮制备的内酯3通过涉及两个新的重排的直接策略，转化为福斯高林合成中的齐格勒中间体。
• Expedient Construction of the Ziegler Intermediate Useful for the Synthesis of Forskolin via Consecutive Rearrangements
  作者：Heping Ye、Gang Deng、Jun Liu、Fayang G. Qiu

  DOI：10.1021/ol902133q

  日期：2009.12.3

  The Ziegler intermediate, useful for the total synthesis of forskolin, was synthesized in 10 reaction steps starting from commercially available α-ionone. This highly efficient synthesis relies on the success of two consecutive highly regio- and stereoselective rearrangements. The current synthesis has not only established an efficient synthetic route to access the Ziegler intermediate but it has also

  从总的α-紫罗兰酮开始，在10个反应步骤中合成了可用于福斯克林的全合成的Ziegler中间体。这种高效的合成依赖于两个连续的高度区域和立体选择性重排的成功。当前的合成不仅建立了进入齐格勒中间体的有效合成途径，而且还为毛喉素的结构优化铺平了道路。