α-β不饱和酮贵金属络合物,例如三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物(即Pd2dba3·CHCl3),常被用作催化剂或催化剂体系的组成部分,在多种化学方法中发挥重要作用。
制备三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物通常由氯化钯(Ⅱ)制备。CN201180009977.4提供了一种便捷、经济且有效的合成三(二亚苄基丙酮)二钯(氯仿)的方法,并可用于大规模生产。
1)Li₂PdCl₄溶液的制备在氮气氛围下,将二氯化钯(200.2g)、氯化锂(108g)和乙醇(5400ml)混合并搅拌过夜。过滤得到的Li₂PdCl₄溶液,并用乙醇(50-100ml)洗涤不溶物。
2)三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物的制备在氮气氛围下,将二亚苄基丙酮(414.3g,对应3.20摩尔比)、乙醇(8360ml)、CHCl₃(2250ml)和醋酸钠(720.4g)混合并搅拌。在氮气下脱气Li₂PdCl₄溶液,并于50.6-53.2℃的温度下,在30分钟内将其加入dba溶液中。添加完毕后,继续维持反应条件1小时,保持温度在50.9-52.3℃之间。将反应混合物冷却至室温并持续搅拌。过滤反应混合物,并用去离子水(3000ml)洗涤产物,在氮气下真空干燥30分钟。得到一些白色醋酸钠的黑紫色固体。将这些固体与去离子水(11000ml)合并,然后在氮气氛围下搅拌15分钟后过滤。用去离子水(1500ml)和乙醇(1500ml)洗涤黑紫色固体,在氮气下真空干燥30分钟。接着将固体与乙醇(1800ml)及CHCl₃(900ml)混合并搅拌,过滤后用乙醇(50ml)洗涤固体。在氮气下真空干燥一小时后,这些固体被放置于玻璃托盘中,并在25-35℃和-15英寸汞柱的压力下进一步真空干燥16小时至恒重,最终获得标题产物(产率97.76%;熔点125-130℃)。
该化合物作为催化剂应用于Suzuki、Kumada、Negishi及Buchwald等偶联反应中。