coralydine | 7058-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: coralydine
• 英文别名: (8S,13aS)-2,3,10,11-tetramethoxy-8-methyl-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline
• CAS: 7058-95-9
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₄
• 分子量: 369.461
• InChiKey: ZAODQVCWAXRSRG-UGSOOPFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  148 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  476.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2'-bromo-4',5'-dimethoxybenzyl)-2-ethoxycarbonyl-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 coralydine
  参考文献：
  名称：

  苯内酰胺。4. 3'，4'-或4'，5'-二烷氧基取代的1-（2'-溴苄基）-2-乙氧基羰基-1,2,3,4-四氢异喹啉与烷基锂反应。在苯并内酰胺中添加1,2,1,4烷基锂。

  摘要：

  用过量的烷基锂处理1-（2'-溴-3'，4'-二烷氧基苄基）-1,2,3,4-四氢异喹啉氨基甲酸酯1a，c得到8-氧代berbines 2a，c，它们被连续攻击与另一分子烷基锂原位合成1,2和/或1,4加成产物。伯烷基锂，例如MeLi或BuLi，得到1,2加成产物8-亚甲基小b碱9a或8-丁二烯小ber碱3a。优选t-BuLi加成1，4，然后消除烷氧基，得到9-叔丁基-8-氧代苯丙氨酸6a或7c。s-BuLi得到1,2和1,4加成产物的混合物，1- [2'-（2''-甲基丁酰基）苄基] -1,2,3,4-四氢异喹啉4a和9-s-丁基- 8-氧苯比滨5a。在3'位没有烷氧基的氨基甲酸酯1b的相似处理，得到1,2加成产物8-丁烯小ber碱3b，1- [2'-（2'' -甲基丁酰基）苄基] -1，2，3，4-四氢异喹啉4b和1-（2′-新戊酰基苄基）-1，2，3，4-四氢异喹啉6b。1a与s-B

  DOI：

  10.1021/jo000749s

文献信息

• Bischler−Napieralski Cyclization−<i>N</i>/<i>C</i>-Alkylation Sequences for the Construction of Isoquinoline Alkaloids. Synthesis of Protoberberines and Benzo[<i>c</i>]phenanthridines <i>via</i> C-2‘-Functionalized 3-Arylisoquinolines¹
  作者：Nuria Sotomayor、Esther Domínguez、Esther Lete

  DOI：10.1021/jo960007s

  日期：1996.1.1

  regioselectively yielded 2,3-disubstituted 13,14-dihydroprotoberberinium salts 20, a scarcely studied oxidation state in this class of alkaloids. Subsequent reduction of the iminium bond gave the known coralydine (21a) and O-methylcorytenchirine (21b) and their 8-phenyl analogue 21c. The one-pot preparation of these dihydroprotoberberinium salts 20 is shown to proceed with cleavage of the silyl ether and immediate

  据报道，有效合成路线为原小ber碱和苯并[c]菲啶类的异喹啉生物碱。关键的转化来自于C-2'-官能化的N-（1,2-二芳基乙基）酰胺或烯酰胺经过3-芳基异喹啉衍生物的分子内环化作用。因此，在Bischler-Napieralski反应条件（PCl（5），腈作为溶剂，室温）下，N-（1,2-二芳基乙基）酰胺12区域选择性地生成2,3-二取代的13,14-dihydroprotoberberinium盐20这类生物碱中的氧化态。随后亚胺键的还原得到已知的珊瑚素（21a）和O-甲基二十碳五烯碱（21b）及其8-苯基类似物21c。已显示一锅制备这些二氢pro小ber碱盐20时先裂解甲硅烷基醚并立即卤化所得羟基，然后将所得N-（1,2-二芳基乙基）酰胺18环化为3， 4-二氢异喹啉衍生物19和随后的亚胺的分子内原位N-烷基化。还介绍了容易获得的平面8,9-二烷氧基化苯并[c]菲啶鎓盐。在氯化钛（IV
• Enantioselective Synthesis of Some Tetracyclic Isoquinoline Alkaloids by Asymmetric Transfer Hydrogenation Catalysed by a Chiral Ruthenium Complex
  作者：Joanna Szawkało、Zbigniew Czarnocki

  DOI：10.1007/s00706-005-0341-8

  日期：2005.9

  Asymmetric transfer hydrogenation catalysed by chiral ruthenium complexes was the method for enantioselective synthesis of ( R )-(+)-coralydine, ( S )-(−)-homoprotoberberine, and ( S )-(+)-homoaporphine in fair to excellent enantiomeric purity.

  手性钌配合物催化的不对称转移氢化反应是对映体选择性合成（ R ）-（+）-可乐树碱，（ S ）-（-）-高原型小ber碱和（ S ）-（+）-高磷吗啡碱的对映体纯度。
• Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolines by a C(sp³)H Activation/Electrocyclization Strategy: Total Synthesis of Coralydine
  作者：Manon Chaumontet、Riccardo Piccardi、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.200804444

  日期：2009.1

  Thanks to CH activation: 3‐Aryl‐3,4‐dihydroisoquinolines (2) are synthesized from bromobenzenes (1) by a sequence comprising a C(sp3)H activation, a Curtius rearrangement, and a tandem electrocyclic ring‐opening/6π electrocyclization. This method is applied to the synthesis of various isoquinoline‐containing molecules, including the tetrahydroprotoberberine alkaloid coralydine.

  多亏了CH活化：溴苯（1）通过包括C（sp 3）H活化，Curtius重排和串联电环的序列合成了3-芳基-3,4-二氢异喹啉（2）开/6π电环化。该方法适用于各种含异喹啉的分子的合成，包括四氢小ber碱生物碱珊瑚素。
• Hahn; Schuls, Chemische Berichte, 1938, vol. 71, p. 2135,2138
  作者：Hahn、Schuls

  DOI：——

  日期：——
• An Approach to the Synthesis of Tetrahydroisoquinoline Alkaloids by Alkene Hydroamination: Synthesis of Coralydine
  作者：Cyrille Kouklovsky、Annie Pouilhès、Jean-Pierre Baltaze

  DOI：10.1055/s-0033-1339375

  日期：——

  The protoberberine alkaloid coralydine was synthesized in a short sequence by a strategy including an intramolecular alkene hydroamination as the key step, followed by a Pictet-Spengler cyclization.