(S)-methyl 3-hydroxy-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate | 1239015-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 3-hydroxy-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: (S)-Methyl 3-hydroxy-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate；methyl (3S)-3-hydroxy-3,4-dihydro-2H-quinoline-1-carboxylate
• CAS: 1239015-91-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: WJYDQTLQBZJVMK-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 3-hydroxy-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate 在 sodium nitrate 、 sodium azide 、 20% palladium hydroxide on charcoal 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 溴 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 26.75h， 生成 (5R)-5-(formylamino)-5,6-dihydro-4H-imidazo[4,5,1-ij]quinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  手性 1,2-二氢喹啉的 C-3-C-4 双键环氧化的远程控制：在 (-)-(R)-Sumanirole (PNU-95666E) 合成中的应用

  摘要：

  描述了从喹啉开始的 (-)-(R)-舒马尼罗的十二步合成。第一种合成方法，使用手性 Reissert 加合物，问题太大，无法进一步研究。在第二种成功的方法中，作者利用了在 N-1 处带有 Evans 手性助剂的 1,2-二氢喹啉的立体选择性环氧化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200344
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-硝基苯基)乙醇 在 potassium carbonate 、 亚硝基苯 、 pyridinium chlorochromate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 (S)-methyl 3-hydroxy-3,4-dihydroquinoline-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] A PROCESS FOR SYNTHESIS OF CHIRAL 3-SUBSTITUTED TETRAHYDROQUINOLINE DERIVATIVES
  [FR] PROCESSUS DE SYNTHÈSE DE DÉRIVÉS TÉTRAHYDROQUINOLINE CHIRAUX 3-SUBSTITUÉS

  摘要：

  本发明涉及一种新颖简洁的过程，用于构建基于脯氨酸催化的不对称α-醛功能化的手性3-取代四氢喹啉衍生物，随后在高光学纯度下在催化氢化条件下进行硝基基团的原位还原环化。此外，该发明涉及将衍生的手性3-取代四氢喹啉衍生物转化为治疗剂，即(-)-苏马尼罗尔（96% ee）和1-[(S)-3-(二甲基氨基)-3,4-二產-6,7-二甲氧基喹啉-1(2H)-基]丙酮[(S)-903]（92% ee）。

  公开号：

  WO2013140419A1

文献信息

• Process for Synthesis of Chiral 3-Substituted Tetrahydroquinoline Derivatives
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US20150038714A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  The present invention relates to novel and concise process for the construction of chiral 3-substituted tetrahyroquinoline derivatives based on proline catalyzed asymmetric α-functionalization of aldehyde, followed by in situ reductive cyclization of nitro group under catalytic hydrogenation condition with high optical purities. Further the invention relates to conversion of derived chiral 3-substituted tetrahydroquinoline derivatives into therapeutic agents namely (−)-sumanirole (96% ee) and 1-[(S)-3-(di-methylamino)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-quinolin-1(2H)-yl]propanone[(S)-903] (92% ee).

  该发明涉及一种新颖简洁的过程，用于构建基于脯氨酸催化的醛的手性3-取代四氢喹啉衍生物的立体选择性α-官能化，随后在高光学纯度的催化氢化条件下通过硝基基团的原位还原环化。此外，该发明涉及将衍生的手性3-取代四氢喹啉衍生物转化为治疗剂，即(−)-sumanirole（96% ee）和1-[(S)-3-(二甲氨基)-3,4-二產二甲氧基喹啉-1(2H)-基]丙酮[(S)-903]（92% ee）。
• Proline catalyzed sequential α-aminooxylation or -amination/reductive cyclization of o-nitrohydrocinnamaldehydes: a high yield synthesis of chiral 3-substituted tetrahydroquinolines
  作者：Varun Rawat、B. Senthil Kumar、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1039/c3ob40320c

  日期：——

  A new sequential organocatalytic method for the synthesis of chiral 3-substituted (X = OH, NH2) tetrahydroquinoline derivatives (THQs) [ee up to 99%, yield up to 87%] based on α-aminooxylation or -amination followed by reductive cyclization of o-nitrohydrocinnamaldehydes has been described. This methodology has been efficiently demonstrated in the synthesis of two important bioactive molecules namely (−)-sumanirole (96% ee) and 1-[(S)-3-(dimethylamino)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-quinolin-1(2H)-yl]propanone (92% ee).

  报道了一种新颖的串联有机催化合成方法，用于制备手性3-取代（X=OH，NH2）四氢喹啉衍生物（THQs）【ee值高达99%，产率高达87%】，该方法基于α-氨基酸氧化或氨基化后对邻硝基氢化肉桂醛进行还原环化。通过这种方法高效地合成了两个重要的生物活性分子，即(−)-苏马尼罗（96% ee）和1-[(S)-3-(二甲基氨基)-3,4-二氢-6,7-二甲氧基-喹啉-1(2H)-基]丙酮（92% ee）。
• Synthesis of Enantiomerically Enriched Chiral Tetrahydroquinolines <i>via</i> Sequential Dearomatization/Enantioselective Borylation Reactions
  作者：Koji Kubota、Yuta Watanabe、Hajime Ito

  DOI：10.1002/adsc.201600372

  日期：2016.7.28

  2‐dihydroquinolines, which were prepared by the partial reduction of the corresponding quinoline derivatives. This dearomatization/enantioselective borylation sequence has been used to provide a facile access to a wide variety of functionalized tetrahydroquinolines under mild conditions from readily available quinoline starting materials in combination with the stereospecific transformation of a stereogenic

  通过铜（I）催化的1,2-二氢喹啉的区域选择性和对映选择性的原基化反应，开发了一种新的手性3-硼基-四氢喹啉合成方法，该方法是通过部分还原相应的喹啉衍生物而制备的。该脱芳香化/对映选择性硼化序列已用于在温和条件下从容易获得的喹啉起始原料与立体定向C-B键的立体定向转化结合在一起，提供对各种功能化四氢喹啉的便捷通道。还描述了反应对映选择性机理的理论研究。
• A New Synthesis of (R)-(-)-Sumanirole (PNU-95666E)
  作者：Sylvain Collet、André Guingant、Ludivine Jean-Gérard、Frédéric Macé、Hélène Dentel、Anh Ngoc Ngo、Michel Evain

  DOI：10.1055/s-0029-1219942

  日期：2010.6

  A twelve-step synthesis of (R)-(-)-sumanirole hydrochloride, starting from quinoline, has been achieved. The key reaction features selective epoxidation of the C3-C4 double bond of a 1,2-dihydroquinoline bearing a chiral auxiliary at N-1.

  已经实现了从喹啉开始的 (R)-(-)-sumanirole 盐酸盐的十二步合成。关键反应的特征是在 N-1 处带有手性助剂的 1,2-二氢喹啉的 C3-C4 双键选择性环氧化。
• Process for synthesis of chiral 3-substituted tetrahydroquinoline derivatives
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US09163038B2

  公开（公告）日：2015-10-20

  The present invention relates to novel and concise process for the construction of chiral 3-substituted tetrahyroquinoline derivatives based on proline catalyzed asymmetric α-functionalization of aldehyde, followed by in situ reductive cyclization of nitro group under catalytic hydrogenation condition with high optical purities. Further the invention relates to conversion of derived chiral 3-substituted tetrahydroquinoline derivatives into therapeutic agents namely (−)-sumanirole (96% ee) and 1-[(S)-3-(di-methylamino)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-quinolin-1(2H)-yl]propanone[(S)-903] (92% ee).

  本发明涉及一种新颖简洁的过程，用于基于脯氨酸催化的不对称α-官能团化反应制备手性3-取代四氢喹啉衍生物，随后在催化氢化条件下通过原位还原环化反应将硝基基团还原为氨基基团，具有高光学纯度。此外，本发明还涉及将所得手性3-取代四氢喹啉衍生物转化为治疗剂，即（-）-苏曼罗尔（96％ee）和1-[(S)-3-(二甲氨基)-3,4-二氢-6,7-二甲氧基喹啉-1(2H)-基]丙酮[(S)-903]（92％ee）。