2-chloro-1,3-dimethyl-[1,3,2]diazaborolidine | 17739-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-dimethyl-[1,3,2]diazaborolidine
• 英文别名: 1,3-dimethyl-2-chloro-1,3,2-diazaborolidine；2-Chlor-1,3-dimethyl-1,3-diaza-2-borolidin；1,3-Dimethyl-2-chlor-diazaboracyclopentan；1,3-Dimethyl-2-chlor-1,3-diaza-2-boracyclopentan；1,3-dimethyl-2-chloro-1,3,2-diazaborolane；2-chloro-1,3-dimethyl-2-bora-1,3-diazacyclopentane；2-Chloro-1,3-dimethyl-1,3,2-diazaborolidine
• CAS: 17739-11-6
• 化学式: C₄H₁₀BClN₂
• 分子量: 132.401
• InChiKey: OQGPVQGBLLTIES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  131.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.09
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-dimethyl-[1,3,2]diazaborolidine 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Azido-1,3-dimethyl-1,3,2-diazaborolidin
  参考文献：
  名称：

  室温下光化学生成的瞬态硼基氮烯对CH键的胺化作用：插入机理和取代基影响的组合实验和理论研究

  摘要：

  具有取代模式的许多叠氮基硼烷衍生自邻苯二酚（3），频哪醇（4a），1,2-二氨基乙烷（4b，c），1,2-乙二硫醇（4d）和1,2,4,5-合成了四羟基苯以及无环二烷氧基物质（5），并且在4c（N，N'-二甲苯基-2-叠氮基1,3,2-二氮杂硼烷）的情况下，也进行了结构表征。叠氮基硼烷在环己烷溶剂中进行光解，以研究生成的硼基氮烯经历分子间CH插入反应的趋势。分子间插入产物的产率范围从非常好（4a）到几乎消失，这取决于叠氮基硼烷的取代。对于许多硼氮化硼，在4 K下在有机玻璃中测量了零场分裂参数D。在[H 12 ]环己烷和[D]的混合物中，测量了4a的小一级动力学同位素效应（k H / k D = 1.35）。12]环己烷表明插入反应是一致的，并涉及硼氮化亚硝的单重态。在CBS-QB3和CCSD（T）/ TZ2P的理论水平上的计算表明，各种各样的硼基氮烯的单重态和三重态的相对能量，甚至它们的最

  DOI：

  10.1021/om300063y
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二甲基乙二胺 在 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以61%的产率得到2-chloro-1,3-dimethyl-[1,3,2]diazaborolidine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Cyclization of Functionalized 1,n-Diynes Mediated by [X−Y] Reagents [X−Y = R₃Si−SnR′₃ or (R₂N)₂B−SnR′₃]: Synthesis and Properties of Atropisomeric 1,3-Dienes

  摘要：

  The borylstannane [-N(Me)CH2CH2(Me)N-]B-SnMe3 is a superior reagent capable of effecting bisfunctionalization-cyclization in several highly functionalized 1,n-diynes, 1,n-enynes, and 1,n-allenynes (including 1,2-dipropargylbenzenes, 2,2'-dipropargylbiphenyls, 4,5-dipropargyldioxolanes, and 1,4-dipropargyl-beta -lactams) where the more well-known silylstannanes fail. Variable-temperature NMR studies showed that conformational restraints imposed by selected backbones increase the activation barrier for the helical isomerization in (Z,2)-dienes that are generated in the cyclization of the diynes. In the biphenyl and dioxolane systems, the reactions proceed with surprisingly good regio- and stereoselectivity. The resulting diazaborolidine derivatives are hydrolytically unstable but can be isolated by recrystallization or precipitation. For further synthetic applications, it is advantageous to convert these compounds in situ into the corresponding dioxaborolidines with either retention of the Me3Sn group or replacement of this group via halodestannylation. The configurations of the vinyl moieties are preserved in these reactions. Highly functionalized dibenzocyclooctadienes, which adorn the carbon frames of several important cytotoxic natural products, can be synthesized using this chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja105939v

文献信息

• Monomere carbiminoborane
  作者：Ulrich Sicker、Anton Meller、Walter Maringgele

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92886-9

  日期：1982.5

  A series of monomeric carbiminoboranes is obtained by treatment of isonitriles with organolithium compounds and subsequent treatment with amino-haloboranes. By an analogous reaction carbiminosilanes can be prepared, having a hydrogen atom in α-position to the imine group. Carbiminosilanes react with aminohaloboranes to give trimethylsilylenaminoboranes and in the case of 1-methyl-5-phenyl-2-trimet

  通过用有机锂化合物处理异腈并随后用氨基卤硼烷处理，可获得一系列单体碳氨硼烷。通过类似的反应，可以制备碳氨基硅烷，其在亚胺基的α位具有氢原子。碳氨基硅烷与氨基卤硼烷反应生成三甲基甲硅烷基氨基硼烷，在1-甲基-5-苯基-2-三甲基甲硅烷基-2-咪唑啉的情况下，SiC键断裂。所述化合物通过分析和光谱表征（IR； NMR：1 H，11 B，29 Si； MS）。
• Palladium-catalyzed carboboration of alkynes using chloroborane and organozirconium reagents
  作者：Masaki Daini、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/b809433k

  日期：——

  Three-component coupling of bis(dialkylamino)chloroborane, alkynes and organozirconium reagents proceeded in the presence of palladium catalysts, leading to the formation of stereo-defined alkenylborane derivatives via cis-carboboration of carbon–carbon triple bonds.

  三组分偶联反应中，双(烷基氨基)氯硼烷、炔烃和有机锆试剂在钯催化剂的存在下进行，形成了通过对碳—碳三键的顺式碳硼化反应产生的立体定义烯基硼烷衍生物。
• Boranyl‐Functionalized [Ge ₉ ] Clusters: Providing the Idea of Intramolecular Ge/B Frustrated Lewis Pairs
  作者：Christoph Wallach、Felix S. Geitner、Antti J. Karttunen、Thomas F. Fässler

  DOI：10.1002/anie.202012336

  日期：2021.2

  [Ge9Si(TMS)3}2]2− (TMS=trimethylsilyl) with 2‐chloro‐1,3,2‐diazaborolidines DABR‐Cl leads to the first boranyl‐functionalized [Ge9] clusters [Ge9Si(TMS)3}2DABR]− (R=methyl (1 a), iso‐propyl (2 a), ortho‐tolyl (3 a)). The anions 2 a and 3 a were structurally characterized as [NHCDippCu]+ complexes (NHCDipp=1,3‐di(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolylidine) through single crystal X‐ray structure determination

  球形同原子九原子锗簇独特的三维结构为官能团的空间排列开辟了多种可能性。包含孤对的配体最近被引入到簇球中，我们现在报告了在具有 Ge−B外型簇键的簇中添加了硼烷基。双甲硅烷基化簇[Ge 9 Si(TMS) 3 } 2 ] 2− (TMS=三甲基甲硅烷基)与2-氯-1,3,2-二氮杂硼烷DAB R ‐Cl的反应导致第一个硼烷基官能化[Ge 9 ]簇[Ge 9 Si(TMS) 3 } 2 DAB R ] - (R=甲基( 1a )、异丙基( 2a )、邻甲苯基( 3a ))。通过单晶X射线结构测定，阴离子2a和3a的结构被表征为[NHC Dipp Cu] +配合物（NHC Dipp =1,3-二（2,6-二异丙基苯基）咪唑基）。量子化学计算显示了硼烷基官能化簇[Ge 9 Si(TMS) 3 } 2 BCy 2 ] - ( 4 a )的挫败路易斯对(FLP)特征。
• Umsetzung von Metall und metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen molekülen
  作者：Walter Maringgele、Anton Meller

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83053-3

  日期：1980.4

  N-organyl-N-trimethylsilyl-sulfonamides react with halogenodiorganyl-, bis(amino)halogeno- and phenyldimethylamino-chlorborane in quantitative yield to the corresponding sulfonamidoboranes I – XXII, The compounds XXIII – XXVIII, which have the diorganylboryl-grouping in ω-position to the sulfonamidogroup, are obtained by reaction of N-methyl-N.(β-hydroxyethyl)-n-perfluorobutylsulfonamide with halogeno-diorganyl-

  N-有机基-N-三甲基甲硅烷基磺酰胺与卤代二有机基-，双（氨基）卤代-和苯基二甲基氨基氯硼烷以定量收率反应生成相应的磺酰胺基硼烷I-XXII，化合物XXIII-XXVIII，其在ω-中具有二有机基硼基通过使N-甲基-N。（β-羟乙基）-n-全氟丁基磺酰胺与卤代-二有机基-，双（氨基）卤代-和有机基-氨基-卤代硼烷反应得到磺酰胺基的位置。双（磺酰胺基）硼烷（IXXX和XXX）是这种反应的副产物。源自未取代磺酰胺的磺酰胺基硼烷XXXI – XXXIII是在正全氟丁基磺酰胺与卤代二有机基硼烷的反应中形成的。N-（β-羟乙基）-n-全氟丁基磺酰胺与卤代二有机基硼烷以1的摩尔比反应：2为双（二有机基-硼基）-全氟丁基-氧乙基磺酰胺XXXIV – XXXVI。N-（β-二甲基硼氧基-异丙基）-n-全氟磺酰胺XXXVII是通过溴代甲硫基硼烷与N-（β-羟基-异丙基）-n-全氟丁基磺酰胺反应获得的。N，N
• Chemistry of dicoordinate and tricoordinate boron cations
  作者：H. Noth、S. Weber、B. Rasthofer、Ch. Narula、A. Konstantinov

  DOI：10.1351/pac198355091453

  日期：1983.1.1

  interactions, while the chemistry of boron oxygen compounds is dominated by the chemistry of anionic borates. However, about twenty years ago Mikhaiby and Parry 2) convincinoly showed that not only molecular species but also tetracoordinated boronium ions play an important role, and since then the chemistry of these cations has been amply developed, primarily by Ryschkewitsch . Many salts containing cations

  提供了关于硼的 tn- 和双配位阳离子的状态报告。文献中描述的三配位 1,3,2-二氧硼盐实际上是四配位物质。然而，R2BL•X 类型的盐可以由硼三氟甲磺酸酯 R2Btf（R = n-CHg，C6H5，1,3-二甲基-1,3,2-二氮杂硼烷基）和 2,6-二甲基吡啶制备，或通过添加三氟甲磺酸酸对 2-二甲氨基-1,3,2-二氮杂硼烷。R2N=B=NR2、R2N=B=OR 和 R2N=BR 类型的双配位硼阳离子的形成和稳定取决于电子和空间因素以及反离子的性质。最稳定的盐含有双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)硼(1+)-阳离子。目前还没有关于二烷基硼阳离子的证据。亲电子条件下硼化学中的配体交换反应可能涉及双配位硼物种。由双(二烷基氨基)硼氟化物和AlCl 3 形成双(二烷基氨基)硼氯化物是典型的例子。单硼烷衍生物的化学主要由简单的酸碱相互作用控制，而硼氧化合物的化学主要由阴离子硼酸盐的化学控制。然而，大约

表征谱图