(+/-)-Tuberiferin | 18375-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-Tuberiferin
• 英文别名: Naphthofurandione deriv；(3aS,5aS,9S,9aS,9bS)-5a,9-dimethyl-3-methylidene-3a,4,5,9,9a,9b-hexahydrobenzo[g][1]benzofuran-2,8-dione
• CAS: 18375-00-3；61302-41-8
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: FMWJLZZXAZJJIY-OLNSGIQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Tuberiferin 在 四丁基氟化铵 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.42h， 生成 dehydrobrachylaenolide
  参考文献：
  名称：

  外-内交叉共轭环己二酮的合成方法及其在脱氢布雷内酯，异十二氢甲炔酮和反式异氢甲炔酮的合成中的应用。

  摘要：

  已经报道了用反式和顺式十氢化萘体系合成外-内交联二烯酮的方法。在三种条件下（DBU / PhH; TBAF / THF； Li（2）CO（3），LiBr / DMF）以良好的收率得到了所需的exo-endo交叉共轭二烯酮。该方法适用于从三叶草碱（7），查马西酮（5a）和反查马西酮（9）开始的脱氢布雷基内酯（1），异十二氢马西酮（5c）和反式异氢马西酮（11）的合成。拥有一个α-亚甲基γ-内酯部分（即1、7和13）的大马兜铃内酯 对细胞间粘附分子-1（ICAM-1）的诱导具有显着的抑制活性。化合物1的活性高于7和13。所有具有乙炔基的化合物5d，9、11和14均具有相同的杀蚁活性，并且11中的exo-endo交叉共轭二烯酮结构没有影响活动。

  DOI：

  10.1021/np0205250
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 、 2% palladium on strontium carbonate 、 氢气 、 双氧水 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 lithium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.58h， 生成 (+/-)-Tuberiferin
  参考文献：
  名称：

  6-epi-tuberiferin 的合成和tuberiferin、dehydrobrachylaenolide、6-epi-tuberiferin 及其合成中间体的生物活性

  摘要：

  合成了tuberiferin、6- epi -tuberifelin、dehydrobrachylaenolide 和两个系列eudesmanoides，eudesmane-12,6 α-内酯和eudesmane-12,6β-内酯，用于研究结构-活性关系以探索新型抗炎、抗癌剂和作物病害预防剂。通过抑制细胞间粘附分子（ICAM-1）的诱导，白细胞向小鼠炎症气囊的渗透，细胞毒性T淋巴细胞（CTL）的杀伤功能，产生IL-1; 抗癌活性建立在对六种细胞系（P388、CCRF-CEM、VA-13、HepG2、QG-56和WI-38）的细胞毒活性上。结果表明，脱氢短链烯内酯（一种外切-endo 交叉共轭二烯酮和 α-亚甲基γ-内酯）是抑制 ICAM-1 (IC 50 3.0 μM) 和细胞系 VA-13 (IC 50 0.45 μM)的最有效化合物；具有 α-溴-酮部分的化合物20在体内对白细胞渗透到

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2021.104642

文献信息

• Transformations of Some Sesquiterpene Lactones by Filamentous Fungi and Cytotoxic Evaluations
  作者：Arturo Cano-Flores、Guillermo Delgado

  DOI：10.1002/cbdv.201700211

  日期：2017.10

  be useful for the biotransformation of sesquiterpene lactones (SLs), leading to unusual structural changes that modify their biological activities, and other transformations mimic their biosynthetic pathways, generating evidences for the proposed biogenesis. Eight filamentous fungi were screened for their ability to transform different SLs (1 - 9), and microbial reactions yielded compounds 10 - 17, which

  生物转化是一种经济上和生态上可行的技术，已被用于修饰许多类生物活性产品的结构。一些真菌可能对倍半萜内酯（SLs）的生物转化有用，导致异常结构改变，从而改变其生物活性，而其他转化则模仿其生物合成途径，从而为拟议的生物发生提供证据。筛选了八种丝状真菌转化不同SL的能力（1-9），微生物反应产生的化合物10-17反过来又被分离为天然产物，从而模拟了它们的生物合成。根据NMR和MS光谱分析鉴定了它们的结构。SL 1、4、6、7和9及其生物转化产物的细胞毒性（10、14，
• Unified Synthesis of Eudesmanolides, Combining Biomimetic Strategies with Homogeneous Catalysis and Free-Radical Chemistry
  作者：Alejandro F. Barrero、Antonio Rosales、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1021/ol034510k

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] A general procedure for the synthesis of both 12,6- and 12,8-eudesmanolides has been developed. The key step is the titanocene-catalyzed radical cyclization of accessible epoxygermacrolides. The novel reagent 2,4,6-trimethyl-1-trimethylsilylpyridinium chloride, both compatible with oxiranes and capable of regenerating Cp(2)TiCl(2) from Cp(2)Ti(Cl)H and Cp(2)Ti(Cl)OAc, played an

  [反应：见正文]已经开发了合成12，6-和12，8-十二烷内酯的通用方法。关键步骤是钛环茂金属催化可及的环氧锗烷的自由基环化。新型试剂2,4,6-三甲基-1-三甲基甲硅烷基吡啶鎓氯化物，与二恶英兼容，能够从Cp（2）Ti（Cl）H和Cp（2）Ti（Cl）再生Cp（2）TiCl（2） ）OAc在导致环外烯烃的催化循环中起着重要作用。
• Ti-catalyzed transannular cyclization of epoxygermacrolides. Synthesis of antifungal (+)-tuberiferine and (+)-dehydrobrachylaenolide
  作者：José Justicia、Luis Álvarez de Cienfuegos、Rosa E. Estévez、Miguel Paradas、Ana M. Lasanta、Juan L. Oller、Antonio Rosales、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.114

  日期：2008.12

  We present a divergent strategy for the stereoselective synthesis of both eudesmanolides (+)-tuberiferine and (+)-brachylaenolide starting from the accessible germacrolide (+)-costunolide. The key steps of these syntheses are the Ti-catalyzed transannular cyclization of a 1,4-epoxygermacrolide in the presence or absence of water, respectively. The catalytic cycle operating in the presence of water

  我们提出了从可及的马卡德利德（+）-木香酚开始的对映体甘露内酯（+）-胡椒碱和（+）-brachylaenolide的立体选择性合成的不同策略。这些合成的关键步骤分别是在有水或无水的情况下，Ti催化的1,4-环氧锗大环内酯的环环过环化。在水的存在下进行的催化循环可能涉及通过从水络合物Cp 2 Ti III（OH 2）Cl进行H原子转移来还原叔自由基。在无水条件下的催化循环大概是通过叔自由基和Cp 2 Ti III的混合歧化而发生的Cl。合成的（+）-tuberiferine和（+）-brachylaenolide具有对Phycomyces blakesleeanus的抗真菌效力，与抗真菌治疗的金标准B两性霉素B相当甚至更高。
• Transannular cyclization of heliangolides
  作者：J. de Pascual Teresa、M.S. González、M.C. Caballero、T. Parra、I.S. Bellido

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80999-0

  日期：1987.1

  4,5--3β-Acetoxygermacranolide by treatment with BF3.Et2O, gave a mixture of 2-acetoxycadin-3,8,11(13)-trien-12-oic and 2-acetoxymuurol-3,8,11(13)-trien-12-oic acids, while 4,5--1,10-epoxy-3β-hydroxygermacranolide gave the eudesmanolide tuberiferin.

  4,5- -3β-Acetoxygermacranolide通过用BF治疗3 .ET 2 O，得到2- acetoxycadin-3,8,11（13） -三烯-12-和2- acetoxymuurol-3,8,11的混合物（13）-trien-12-oic酸，而4,5- -1,10-环氧-3β-羟基Germacranolide则提供了udedesmanolide tuberiferin。
• Studies on the syntheses of sesquiterpene lactones. 10. Improved syntheses of (+)-tuberiferin and the related .alpha.-methylene-.gamma.-lactones and their biological activities
  作者：Masayoshi Ando、Tetsuo Wada、Haruhiko Kusaka、Kahei Takase、Naonori Hirata、Yoshikazu Yanagi

  DOI：10.1021/jo00230a028

  日期：1987.10