gibberellic acid methyl ester | 510-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: gibberellic acid methyl ester
• 英文别名: Gibberellinsaeuremethylester；methyl gibberelate；Methylgibberellat；methyl (1R,2R,5S,8S,9S,10R,11R,12S)-5,12-dihydroxy-11-methyl-6-methylidene-16-oxo-15-oxapentacyclo[9.3.2.15,8.01,10.02,8]heptadec-13-ene-9-carboxylate
• CAS: 510-50-9；25274-38-8；76675-42-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₆
• 分子量: 360.407
• InChiKey: DCYKYFYDBJFJHO-FJMGLUJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gibberellic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 氢气 、 potassium carbonate 、 potassium hydrogencarbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 95.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 94.5h， 生成 methyl (1'R,4a'R,4b'R,7'S,9a'R,10'S,10a'R)-7'-hydroxy-1'-methyl-13'-oxo-1',4',4b',5',6',7',10',10a'-octahydro-9'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,8'-[4a,1](epoxymethano)[7,9a]methanobenzo[a]azulene]-10'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lombardo, Luciano; Mander, Lewis N.; Turner, John V., Australian Journal of Chemistry, 1981, vol. 34, # 4, p. 745 - 753

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,2S,4aR,4bR,7S,9aR,10S,10aR)-2-(benzoyloxy)-1-methyl-8,13-dioxo-7-((trimethylsilyl)oxy)-1,2,4b,5,6,7,8,9,10,10a-decahydro-4a,1-(epoxymethano)-7,9a-methanobenzo[a]azulene-10-carboxylate 在 2-氯乙氧基三甲基硅烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 gibberellic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chloroethoxy(trimethyl)silane: A hard-base trap which preserves tms ether groups and improves the wittig methylenation of gibberellins

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82090-6

文献信息

• Synthesis of sesquiterpene-inspired derivatives designed for covalent binding and their inhibition of the NF-κB pathway
  作者：Vincent Duplan、Christelle Serba、Jose Garcia、Gaëlle Valot、Sofia Barluenga、Mélanie Hoerlé、Muriel Cuendet、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1039/c3ob42049c

  日期：——

  interactions with their target. Sesquiterpene lactones in particular are rich in Michael acceptors that react with cysteines. Several polycyclic scaffolds derived from total synthesis or readily available polycyclic terpenes were used as the starting point in the synthesis of a library aiming to project mildly reactive functionalities (Michael acceptors or chloroacetates) with diverse geometries. Screening of

  很大一部分具有生物活性的次生代谢产物具有反应性功能，可以与其靶标共价相互作用。倍半萜烯内酯尤其富含与半胱氨酸反应的迈克尔受体。几种来自全合成的多环支架或容易获得的多环萜烯被用作合成文库的起点，该文库旨在预测具有不同几何形状的轻度反应性官能团（迈克尔受体或氯乙酸酯）。筛选抑制NF-κB途径的文库揭示了几种有效的抑制剂，这些抑制剂在化学上容易获得。
• Synthesis and anti-proliferative activity of allogibberic acid derivatives containing 1,2,3-triazole pharmacophore
  作者：Ming-Jiang Wu、Dong-Mei Wu、Jing-Bo Chen、Jing-Feng Zhao、Liang Gong、Ya-Xiao Gong、Yan Li、Xiao-Dong Yang、Hongbin Zhang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.05.038

  日期：2018.8

  allogibberic acid derivatives containing 1,2,3-triazole pharmacophore were designed and synthesized. The key chemical processes include aromatization of the A ring in gibberellins, formation of allogibberic azides and its copper mediated Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition with alkynes. A number of hybrids containing α,β-unsaturated ketone moiety exhibited excellent in vitro cytotoxic activities. Some of the hybrids

  设计并合成了60种含有1,2,3-三唑药效基团的新脲醛酸衍生物。关键的化学过程包括赤霉素中A环的芳构化，同化别的叠氮化物的形成以及铜与炔烃介导的惠斯根1,3-偶极环加成反应。许多含有α，β-不饱和酮部分的杂种表现出优异的体外细胞毒性活性。一些杂种对MCF-7和SW480细胞系的选择性更高，其IC 50值至少比顺铂（DDP）高8倍。对于所有测试的五种肿瘤细胞系，最有效的化合物C43和C45比顺铂（DDP）具有更强的细胞毒性，IC 50值为0.25–1.72 µM。作用机理的研究表明，变质三唑衍生物C45可以诱导SMMC-7721细胞株的S期细胞周期阻滞和凋亡。
• Diazo Reagents with Small Steric Footprints for Simultaneous Arming/SAR Studies of Alcohol-Containing Natural Products <i>via</i> O–H Insertion
  作者：Supakarn Chamni、Qing-Li He、Yongjun Dang、Shridhar Bhat、Jun O. Liu、Daniel Romo

  DOI：10.1021/cb2002686

  日期：2011.11.18

  mild and selective derivatization of natural products continues to be of significant interest for mining their information-rich content. Herein, we describe novel diazo reagents for simultaneous arming and structure–activity relationship (SAR) studies of alcohol-containing natural products with a small steric footprint, namely, an α-trifluoroethyl (HTFB) substituted reagent. The Rh(II)-catalyzed O–H insertion

  天然产物是基础细胞研究的重要工具，可导致医学相关蛋白质靶标的鉴定和潜在治疗线索的发现。开发能够对天然产物进行温和和选择性衍生化的方法继续对挖掘其富含信息的内容具有重要意义。在此，我们描述了用于同时武装和构效关系 (SAR) 研究的具有小空间足迹的含醇天然产物的新型重氮试剂，即 α-三氟乙基 (HTFB) 取代试剂。研究了 Rh(II) 催化的几种天然产物的 O-H 插入反应，包括有效的翻译抑制剂拉克米霉素，并观察到了有用的反应性以及化学和位点（化学位点）选择性。证明了与 FK506 和烟曲霉醇的已知蛋白质靶标的差异结合，验证了 α-三氟乙基衍生物的较小空间足迹的优势。一种还描述了对叠氮苯基重氮试剂，其将证明可用于低亲和力小分子蛋白质受体的光亲和标记。
• Catalytic Olefin Hydroamidation Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：David C. Miller、Gilbert J. Choi、Hudson S. Orbe、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.5b09671

  日期：2015.10.28

  Here we report a ternary catalyst system for the intramolecular hydroamidation of unactivated olefins using simple N-aryl amide derivatives. Amide activation in these reactions occurs via concerted proton-coupled electron transfer (PCET) mediated by an excited state iridium complex and weak phosphate base to furnish a reactive amidyl radical that readily adds to pendant alkenes. A series of H-atom, electron, and proton transfer events with a thiophenol cocatalyst furnish the product and regenerate the active forms of the photocatalyst and base. Mechanistic studies indicate that the amide substrate can be selectively homolyzed via PCET in the presence of the thiophenol, despite a large difference in bond dissociation free energies between these functional groups.
• Chandrasekaran, S.; Turner, John V., Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 9, p. 727 - 732
  作者：Chandrasekaran, S.、Turner, John V.

  DOI：——

  日期：——