1-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol | 22400-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 1-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol
• 英文别名: 2-(2-Methoxyphenoxy)-1-(3-methoxy-4-phenylmethoxyphenyl)propane-1,3-diol
• CAS: 22400-03-9
• 化学式: C₂₄H₂₆O₆
• 分子量: 410.467
• InChiKey: NWJVVACEEPJBFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol 在 盐酸 、 palladium on activated charcoal 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 氢气 、 氧气 、 硝酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  木质素中化学选择性无金属有氧醇氧化

  摘要：

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。

  DOI：

  10.1021/ja401793n
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯氧基乙酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 1-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  木质素中化学选择性无金属有氧醇氧化

  摘要：

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。

  DOI：

  10.1021/ja401793n

文献信息

• [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS<br/>[FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2015138563A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A method to cleave C-C and C-0 bonds in β-Ο-4 linkages in lignin or lignin sub-units is described. The method includes oxidizing at least a portion of secondary benzylic alcohol groups in β-Ο-4 linkages in the lignin or lignin sub-unit to corresponding ketones and then leaving C-0 or C-C bonds in the oxidized lignin or lignin sub-unit by reacting it with an organic carboxylic acid, a salt of an organic carboxylic acids, and/or an ester of an organic carboxylic acids. The method may utilize a metal or metal-containing reagent or proceed without the metal or metal-containing reagent.

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。
• SELECTIVE AEROBIC ALCOHOL OXIDATION METHOD FOR CONVERSION OF LIGNIN INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RESEARCH FOUNDATION

  公开号：US20140235838A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  Described is a method to oxidize lignin or lignin sub-units. The method includes oxidation of secondary benzylic alcohol in the lignin or lignin sub-unit to a corresponding ketone in the presence of unprotected primarily aliphatic alcohol in the lignin or lignin sub-unit. The optimal catalyst system consists of HNO 3 in combination with another Brønsted acid, in the absence of a metal-containing catalyst, thereby yielding a selectively oxidized lignin or lignin sub-unit. The method may be carried out in the presence or absence of additional reagents including TEMPO and TEMPO derivatives.

  描述了一种氧化木质素或木质素亚单位的方法。该方法包括在未保护的主要脂肪醇存在下，将木质素或木质素亚单位中的次苄基醇氧化为相应的酮。最佳催化剂体系由HNO3与另一种Brønsted酸组成，在无金属催化剂的情况下，从而产生选择性氧化的木质素或木质素亚单位。该方法可以在存在或不存在包括TEMPO和TEMPO衍生物在内的额外试剂的情况下进行。
• One-pot synthesis of β-O-4 lignin models <i>via</i> the insertion of stable 2-diazo-1,3-dicarbonyls into O–H bonds
  作者：Rafael Mafra P. Dias、Gabriela P. de Oliveira、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1039/d0ob00800a

  日期：——

  A direct and easy approach for the preparation of popular lignin models is described by using the O–H insertion reaction from diazocompounds. This method avoids the use of haloketones and long synthetic routes commonly used to prepare these models.

  描述了一种直接简便的方法，通过使用从重氮化合物进行的O-H插入反应来制备常见木质素模型。这种方法避免了通常用于制备这些模型的卤酮和长合成路线的使用。
• Palladium-Catalyzed Functionalization of Kraft Lignin: Ether Linkages through the Telomerization Reaction
  作者：Clément Dumont、Régis M. Gauvin、Frédéric Belva、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1002/cssc.201800123

  日期：2018.5.25

  lignin was efficiently functionalized with octadienyl ether linkages through the palladium‐catalyzed telomerization of 1,3‐butadiene. Comparison with molecular model substrates assessed the grafting of phenols and alcohols and an optimization study led to up to 69 % conversion of the total number of hydroxyl groups present in lignin. This catalytic study evidenced the partial oxidation of triphenylphosphine

  牛皮纸上的木质素通过钯催化的1,3-丁二烯的端粒化反应，通过辛二烯基醚键被有效地官能化。与分子模型底物的比较评估了酚和醇的接枝，并且优化研究导致木质素中存在的羟基总数的转化率高达69％。该催化研究证明了工业级牛皮纸木质素中存在的污染物将三苯膦部分氧化为三苯膦氧化物和三苯硫醚硫化物。端粒化的木质素是可延展的材料，热性能的初步研究表明，与起始材料相比，玻璃化转变温度降低。
• Formation of lignin alkyl-O-alkyl ether structures <i>via</i> 1,6-addition of aliphatic alcohols to β-O-4-aryl ether quinone methides
  作者：Xuhai Zhu、Dazhi Zhang、Rui Lu、Fang Lu

  DOI：10.1039/d3ob00275f

  日期：——

  structure–reactivity relationship study demonstrates that the competition effect between H-bonds and steric hindrance determines the approaching direction and the accessibility of nucleophiles to planar QMs, resulting in stereo-differentiating formation of adducts. This model experiment may provide implications for the biosynthetic route and structural information of the alkyl-O-alkyl ether structure in lignin.

  醌甲基化物（QM）是木质素生物合成和化学转化过程中的中间体；然后可以通过相应的芳构化显着改变所得木质素的化学结构。本文中，β-O-4-芳基醚QM（GS-QM、GG-QM和GH-QM，它们是带有紫丁香基、愈创木基和对羟基苯基β-醚化芳环的3-单甲氧基化QM）的结构-反应性关系，研究了木质素中烷基-O-烷基醚结构的形成。这些QM的结构特征通过核磁共振波谱进行了表征，并且它们的醇加成实验在25℃下很好地进行，生成烷基-O-烷基/β-O-4产物。GS-QM的优先构象包含γ-OH氢和β-苯氧基氧之间稳定的定向分子内氢键，这使得β-苯氧基与γ-OH位于同一侧。相反，GG-和GH-QM构象中的β-苯氧基距离γ-OH较远；因此，稳定的分子间氢键与γ-OH氢相关。根据紫外光谱，QM 中添加了甲醇和乙醇，半衰期分别为 1.7-2.1 和 12.8-19.3 分钟。对于相同的亲核试剂，这些 QM 反应速度较快，顺序为