(2E,6E)-3,7-dimethyl-8-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,6-octadien-1-ol | 90460-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E)-3,7-dimethyl-8-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,6-octadien-1-ol
• 英文别名: (2E,6E)-8-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol；8-tert-Butyldimethylsilyloxyocta-2,6-dienol；8-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>geraniol；2,6-dimethyl-2,6-octadiene-1,8-diol 1-t-butyldimethylsilyl ether；(2E,6E)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol；(2E,6E)-8-tert-butyldimethylsiloxy-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol；3,7-dimethyl-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6-octadien-1-ol；(2E,6E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
• CAS: 90460-86-9
• 化学式: C₁₆H₃₂O₂Si
• 分子量: 284.514
• InChiKey: ISLPVRQTFPDBKR-QYFSLLALSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E)-3,7-dimethyl-8-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,6-octadien-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2E,6E)-1-chloro-2,6-dimethyl-2,6-undecadien-10-yne
  参考文献：
  名称：

  通过[2,3] wittig环收缩全合成胚芽烷内酯（±）-马兜铃内酯

  摘要：

  描述了（±）-马来酸内酯（15）的总合成，其中关键的环癸烯醇前体10通过对13元炔丙基醚的高度区域性和立体选择性的[2，3] Wittig重排而以超过90％的产率制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80972-2
• 作为产物：
  描述：

  8-hydroxygeranyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2E,6E)-3,7-dimethyl-8-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,6-octadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过[2,3] wittig环收缩全合成胚芽烷内酯（±）-马兜铃内酯

  摘要：

  描述了（±）-马来酸内酯（15）的总合成，其中关键的环癸烯醇前体10通过对13元炔丙基醚的高度区域性和立体选择性的[2，3] Wittig重排而以超过90％的产率制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80972-2

文献信息

• Long-Range Reactivity Modulations in Geranyl Chloride Derivatives
  作者：Michael B. Reardon、Muyun Xu、Qingzhe Tan、P. George Baumgartel、Danielle J. Augur、Shuanghong Huo、Charles E. Jakobsche

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01759

  日期：2016.11.18

  intermediates that are useful for synthesizing a variety of terpenoid natural products; however, the results presented herein show that subtle differences in the structures of functionalized geranyl chlorides can significantly impact their abilities to function as effective electrophiles in synthetic reactions. A series of focused kinetics experiments identify specific structure–activity relationships

  香叶醇的衍生物是多用途的合成中间体，可用于合成各种萜类天然产物。然而，本文给出的结果表明，官能化的香叶基氯的结构上的细微差异会显着影响其在合成反应中充当有效亲电试剂的能力。一系列集中的动力学实验确定了特定的结构-活性关系，这些关系不仅说明了空间体积的重要性，而且还说明了影响其整体反应性水平的分子遥远区域的电子效应的重要性。计算模型表明，在某些（但不是全部）构象中，填充物与填充物的轨道混合事件会导致反应物不稳定，这可能是这些重要电子效应的关键因素。
• Reductive Radical Cyclisations of Bromo Acetals and (Bromomethyl)silyl Ethers of Terpenoid Alcohols
  作者：Edward R. Lee、Ivo Lakomy、Peter Bigler、Rolf Scheffold

  DOI：10.1002/hlca.19910740117

  日期：1991.1.30

  The tin hydride promoted and the reductive vitamin B12 catalysed radical cyclisation of mixed 2-bromo-acetaldehyde acetals and of (2-bromomethyl)dimethylsilyl ethers of allylic terpenoid alcohols has been investigated: 3-oxadeca-5,9-dien-l-yl radicals undergo 5-‘exo’ cyclisation to oxolanes (Scheme 4), 3-oxa-2-siladeca-5,9-dien-1-yl radicals sequential 6-‘endo’5-‘exo’ tandem cyclisation to cis-3-oxa-4-silabicyclo[4

  已经研究了氢化锡的促进作用，并研究了还原性维生素B 12催化混合的2-溴-乙醛缩醛和烯丙基萜烯醇的（2-溴甲基）二甲基甲硅烷基醚的自由基环化：3-oxadeca-5,9-dien-l-基的基团经历5-“外切‘环化氧杂环戊烷（方案4），3-氧杂-2- siladeca -5,9-二烯-1-基的基团顺序6-’内切‘5-’外切”串联环化成顺式- 3-oxa-4-silabicyclo [4.3.0]壬烷（方案5）和3-oxa-2-silatetradeca-5,9,13-trien-1-yl自由基顺序6-'内切'6-'内切' 5- 'exo '三联环化成反式-transoid -反式- 12-氧杂-11- silatricyclo [7.4.0.0 2,6 ]十三烷（方案6）。
• Structure, <i>In Vivo</i> Detection, and Antibacterial Activity of Metabolites of SQ109, an Anti-Infective Drug Candidate
  作者：Satish R. Malwal、Matthew D. Zimmerman、Nadine Alvarez、Jansy P. Sarathy、Véronique Dartois、Carol A. Nacy、Eric Oldfield

  DOI：10.1021/acsinfecdis.1c00259

  日期：2021.8.13

  it has been proposed that some of its metabolites might be responsible for its activity against TB. Here, we synthesized six potential P450 metabolites of SQ109 and used these as well as 10 other likely metabolites as standards in a mass spectrometry study of M. tuberculosis-infected rabbits treated with SQ109, in addition to testing all 16 putative metabolites for antibacterial activity. We found that

  SQ109 是治疗结核病 (TB) 的候选药物。它被认为主要针对结核分枝杆菌中的蛋白质 MmpL3 ，但它也抑制其他一些细菌的生长。SQ109 由肝脏代谢，有人提出它的一些代谢物可能是其抗结核病活性的原因。在这里，我们合成了 SQ109 的 6 种潜在 P450 代谢物，并将这些以及 10 种其他可能的代谢物用作用 SQ109 治疗的结核分枝杆菌感染兔的质谱研究的标准，此外还测试了所有 16 种推定代谢物的抗菌活性。我们发现肺组织中只有两种主要代谢物：SQ109 的羟基金刚烷基类似物和N'-金刚烷基乙二胺。这些或测试的其他潜在代谢物均未抑制结核分枝杆菌或耻垢分枝杆菌、枯草芽孢杆菌或大肠杆菌的生长，因此 SQ109 代谢物不太可能有助于其抗菌活性。因此，在兔 TB 模型中，非代谢的 SQ109 在组织中逐渐积累到治疗水平会导致良好的疗效。我们的结果还提供了关于 SQ109 如何与其目标 MmpL3
• Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols
  作者：Peter C. Astles、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a606551a

  日期：——

  Alkylation of the racemic sulfone 25, available from the epoxide 8, using the iodide 24 followed by reduction gives the protected hydroxy acetal 27. Selective deprotection gives the alcohol 28. This is converted into the bromide 29 which is used to alkylate the keto phosphonate 33. Hydrolysis of the alkylated keto phosphonate 30 gives the aldehyde 31 which is cyclised under mild conditions (63%) and the product treated with methylmagnesium iodide, to give the racemic thunbergols 3 and 4, in a ratio of 3∶4 = 10∶90. The laevorotatory sulfone 25 has been prepared by regioselective ring-opening of the epoxide 38 followed by hydrogenation, selective protection and functional group modification. After alkylation of this sulfone using the iodide 24 and conversion into the aldehyde 46, an asymmetric aldol condensation gives the hydroxy amide 47 which is converted directly into the hydroxy keto phosphonate 49 by reaction with an excess of lithiated dimethyl methylphosphonate. After protection of the hydroxy group, selective hydrolysis of the acetal gives the aldehyde 51 which is cyclised as before to give the naturally occurring cembratrienediols 1 and 2 after reaction with methylmagnesium iodide and deprotection.

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。
• A mild method for the conversion of alcohols to methylthiomethyl ethers
  作者：Julio C. Medina、Magalie Salomon、Keith S. Kyler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82111-5

  日期：1988.1

  Alcohols can be easily transformed to their corresponding methylthiomethyl ethers under mild conditions by treatment with methyl sulfide and benzoyl peroxide in acetonitrile.

  通过在乙腈中用甲基硫和过氧化苯甲酰处理，可以在温和条件下将醇轻松转化为相应的甲硫基甲基醚。