(2RS, 3SR)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: (2RS, 3SR)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionic acid；threo-3-Hydroxy-2-methyl-3-phenylpropansaeure；threo-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid；anti-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid；threo-3-Hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionsaeure；(2RS,3SR)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionic acid；(2RS,3SR)-3-Hydroxy-2-methyl-3-phenyl-propionsaeure；erythro-2-methyl-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid；3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid；2-Methyl-3-hydroxy-3-phenyl-propansaeure；(2S,3R)-2-Methyl-3-hydroxy-3-phenylpropionic acid；(2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: JWISPMMVFLKFMW-IONNQARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS, 3SR)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到trans-3-Methyl-4-phenyl-2-oxetanone
  参考文献：
  名称：

  MNBA-Mediated β-Lactone Formation: Mechanistic Studies and Application for the Asymmetric Total Synthesis of Tetrahydrolipstatin

  摘要：

  Various beta-lactones were prepared from beta-hydroxycarboxylic acids by intramolecular dehydration condensation using MNBA, an effective coupling reagent, along with a nucleophilic catalyst. The transition state that provides the desired 4-membered ring model system is disclosed by density functional theory (DFT) calculations, and the structural features of the transition form are discussed. This method was successfully applied to the asymmetric total synthesis of tetrahydrolipstatin (THL), an antiobestic drug used in clinical treatment to inhibit the activity of pancreatic lipase.

  DOI：

  10.1021/jo300139r
• 作为产物：
  描述：

  benzyl anti-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoate 在 potassium hydroxide 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到(2RS, 3SR)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  室温下在DMF中铂（II）络合物催化的烯酮甲硅烷基缩醛对映体选择性醛醇缩合反应

  摘要：

  [{（R）-binap} Pt（μ-OH）] 2 2X是一种弱路易斯酸，在室温下可以催化醛与烯酮甲硅烷基缩醛的对映选择性醛醇缩合反应。铂（II）配合物催化醛与1-甲氧基-2-甲基-（1-三甲基甲硅烷基氧基）丙烯的对映选择性醇醛缩合反应以高收率得到相应的醇醛，对映选择性高达92％。配合物的负载量为5 mol％时，醛与1-苄氧基-1-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯的对映选择性羟醛反应在含有10％HMPA的DMF中顺利进行，从而主要得到对映选择性高达89％的抗丙酸酯，无论甲硅烷基亲核体的几何形状。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.01.036

文献信息

• Acyclic stereoselection—13
  作者：Clayton H. Heathcock、Michael C. Pirrung、Stephen H. Montgomery、John Lampe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93284-3

  日期：——

  Li enolates of hindered aryl esters condense with aldehydes to give predominantly threo aldols. The method has been explored with esters 3 (DMP propionate), 4 (BHT propionate), and 5 (DBHA propionate). DMP propionate reacts with benzaldehyde and α-unbranched aliphatic aldehydes to give threo:erythro ratios of about 6.5:1. However, with α-branched aliphatic aldehydes, ester 3 gives only threo-aldols.

  受阻芳基酯的预先形成的锂烯酸酯与醛缩合，主要生成苏糖醛。已经使用酯3（DMP丙酸酯），酯4（BHT丙酸酯）和酯5（DBHA丙酸酯）探索了该方法。DMP丙酸酯与苯甲醛和α-非支链脂族醛反应，使苏-赤比为约6.5：1。然而，对于α-支链的脂族醛，酯3仅产生苏式醛醇。BHT丙酸酯和DBHA丙酸酯仅产生苏糖-研究了所有醛的醛醇。通过在含水甲醇中用KOH进行简单水解，可以将DMP羟醛转化为β-羟基酸。如果不进行逆醛醇缩合，则不能水解BHT醛。但是，这些醇醛可以还原为非对映体纯的1，3-二醇。可以通过涉及在硝酸乙腈水溶液中用硝酸铈铵（CAN）氧化的方法将DBHA醛醇转化为β-羟基酸。在DMP丁酸酯（15），DBHA丁酸酯（16），DMP戊烯酸酯（17）和BHT戊烯酸酯（18）的缩合物中还可以看到苏族选择性。该方法已被用于立体选择性合成外消旋胭脂红（30）的立体选择性。
• Stereoselective aldol condensations via boron enolates
  作者：D. A. Evans、J. V. Nelson、E. Vogel、T. R. Taber

  DOI：10.1021/ja00401a031

  日期：1981.6

  carboxylic acid derivatives with dialkylboryl triflates in the presence of a tertiary amine and the subsequent aldol condensations of these boron enolates was conducted. The stereochemistry of the enolates formed from acyclic ketones was found to be dependent on the structure of the ketone, the dialkylboryl triflate, and the tertiary amine. A mechanism for the enolization involving initial coordination of

  在叔胺的存在下，对各种酮和羧酸衍生物与二烷基硼基三氟甲磺酸酯的烯醇化以及这些硼烯醇化物的随后羟醛缩合进行了详细研究。发现由无环酮形成的烯醇化物的立体化学取决于酮、二烷基硼基三氟甲磺酸酯和叔胺的结构。提出了一种涉及硼基三氟甲磺酸酯与酮羰基的初始配位以及随后由胺去质子化的烯醇化机制来解释结果。衍生自这些无环酮的硼烯醇化物以良好的收率与许多醛进行羟醛缩合。无论酮或硼配体的结构如何，在这些无环酮的烯醇几何结构和产物羟醛立体化学之间观察到始终良好的相关性。然而，对于衍生自环己酮的硼烯醇化物，羟醛立体选择性取决于硼配体和溶剂。在这种情况下，在四氢呋喃中使用环戊基己基硼烯醇化物作为溶剂导致缩合中的完全立体控制。虽然简单的酯和酰胺不能用三氟甲磺酸酯试剂进行烯醇化，但硫代丙酸叔丁酯很容易转化为反式烯醇酯。该烯醇化物的羟醛缩合的立体选择性也取决于硼配体和溶剂；同样，这些参数的正确选择允许对冷凝进行全面的立体控
• Rhenium-catalyzed reaction of carbonyl compounds with ketene silyl acetals
  作者：Yutaka Nishiyama、Kenta Kaiba、Rui Umeda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.109

  日期：2010.2

  It was found that rhenium complex is an effective catalyst for the reaction of carbonyl compounds with ketene silyl acetals. A wide range of β-silyloxy esters is obtained by the treatment of carbonyl compounds with ketene silyl acetals in the presence of a catalytic amount of ReBr(CO)5 in moderate to good yields.

  发现rh络合物是羰基化合物与乙烯酮甲硅烷基缩醛反应的有效催化剂。在催化量的ReBr（CO）5存在下，通过用乙烯酮甲硅烷基缩醛处理羰基化合物，可以以中等至良好的收率获得大量的β-甲硅烷氧基酯。
• On the stereoselectivity of reaction between α-methylbut-2-enylstannanes and aldehydes
  作者：Caroline Hull、Simon V. Mortlock、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80012-2

  日期：1989.1

  α-Methylbut-2-enylstannanes (7) - (9) react stereose1ective1y on heating with aldehydes to form anti-5-hydroxy-4-methyl-Z-pent-2-enes (16) and (17). In the presence of BF3 · Et2O, the major products are the corresponding syn-5-hydroxy-4-methyl-E-pent-2-enes (22) and (23).

  α-甲基丁-2-烯基锡烷（7）-（9）在加热下与醛发生立体反应，形成抗-5-羟基-4-甲基-Z-戊-2-烯（16）和（17）。在BF 3 ·Et 2 O的存在下，主要产物是相应的syn-5-羟基-4-甲基-E-戊-2-烯（22）和（23）。
• Asymmetric aldol reaction of amide enolates bearing -2,5-disubstituted pyrrolidines as chiral auxiliaries
  作者：Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98932-9

  日期：——

  Condensation of aldehydes with Zr enolate of chiral -propionyl--2,5-disubstituted pyrrolidine proceeded with high diastereo- and diastereoface-selection. Stereoselectivity in the reaction of the corresponding -acetyl compounds was also examined.

  醛与手性-丙酰基--2,5-二取代的吡咯烷的Zr烯酸酯的缩合反应进行了高非对映体和非对映体选择。还检查了相应的-乙酰基化合物在反应中的立体选择性。