(1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol | 941567-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol
• 英文别名: cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；((1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diyl)dimethanol；5-norbornene-2-endo,3-endo-dimethanol；5-Norbornene-2-endo,3-endo-dimethanol, 98%；[(1S,2R,3S,4R)-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 941567-71-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: IGHHPVIMEQGKNE-SPJNRGJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存储于室温下

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 氢气 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， -35.0~150.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 5,6-endo-trimethylene-9-norbornanone
  参考文献：
  名称：

  用表达细菌来源的单加氧酶的工程大肠杆菌对桥根三环酮进行 Baeyer-Villiger 氧化

  摘要：

  使用表达各种细菌来源的环戊酮 (CPMO) 和环己酮单加氧酶 (CHMO) 的大肠杆菌工程菌株进行的全细胞生物转化已被测试用于底物接受三环酮。基于生物催化 Baeyer-Villiger 氧化的立体偏好，我们最近根据蛋白质序列将该酶库聚类为两个不同的组。连同用于生产底物酮的短而容易的反应序列，微生物生物氧化能够获得对足产物内酯，作为天然产物和生物活性化合物合成中的通用构件。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918938
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  用表达细菌来源的单加氧酶的工程大肠杆菌对桥根三环酮进行 Baeyer-Villiger 氧化

  摘要：

  使用表达各种细菌来源的环戊酮 (CPMO) 和环己酮单加氧酶 (CHMO) 的大肠杆菌工程菌株进行的全细胞生物转化已被测试用于底物接受三环酮。基于生物催化 Baeyer-Villiger 氧化的立体偏好，我们最近根据蛋白质序列将该酶库聚类为两个不同的组。连同用于生产底物酮的短而容易的反应序列，微生物生物氧化能够获得对足产物内酯，作为天然产物和生物活性化合物合成中的通用构件。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918938

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• Catalytic Hydroetherification of Unactivated Alkenes Enabled by Proton‐Coupled Electron Transfer
  作者：Elaine Tsui、Anthony J. Metrano、Yuto Tsuchiya、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.202003959

  日期：2020.7.13

  We report a catalytic, light‐driven method for the intramolecular hydroetherification of unactivated alkenols to furnish cyclic ether products. These reactions occur under visible‐light irradiation in the presence of an IrIII‐based photoredox catalyst, a Brønsted base catalyst, and a hydrogen‐atom transfer (HAT) co‐catalyst. Reactive alkoxy radicals are proposed as key intermediates, generated by direct

  我们报告了一种催化光驱动方法，用于未活化烯醇的分子内加氢醚化以提供环醚产品。这些反应在 Ir III基光氧化还原催化剂、布朗斯台德碱催化剂和氢原子转移 (HAT) 助催化剂存在下在可见光照射下发生。反应性烷氧基被认为是关键中间体，是通过质子耦合电子转移机制直接均裂激活醇 O−H 键而产生的。该方法表现出广泛的底物范围和高官能团耐受性，并且适应多种烯烃取代模式。还提出了证明该催化系统扩展到碳醚化反应的结果。
• Synthesis of High Refractive Spiroheterocyclic Derivatives Through Thioacetalization of Multi-Carbonyl Compounds
  作者：Ji-Myoung Ye、Muchchintala Maheswara、Jung-Yun Do

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.8.2494

  日期：2012.8.20

  Preparation of several new spirocyclic mercapto derivatives is described. Thiol protection on multi-carbonyl compounds allows of high sulfur content necessary to induce high refractive index. Condensation of 1,3-dimercapto-2-propanol and cyclohexanone followed by successive oxidation and thioacetalization affords a dispirocycle with four sulfurs. Selective S,S-protection of cyclohexane-1,4-dione is achieved with 1,3-dimercapto-2-propanol and 2,3-dimercapto-1-propanol to provide dispirocycles with four sulfurs. Olefine-oxidation of norbornene gives a useful dialdehyde intermediate which is transformed to 1,3-dithiolane for a linearly-bound-cyclic molecule. Refractive index of linearly-bound-cycles was below 1.60 and dispirocycles exhibited high refractive index of 1.57-1.69.

  本文描述了几种新型螺环硫醇衍生物的制备。在多羰基化合物上进行硫醇保护，可以使硫含量达到诱导高折射率所需的较高水平。将1,3-二巯基-2-丙醇与环己酮缩合，随后进行连续氧化和硫缩醛化，得到含有四个硫原子的双螺环化合物。通过1,3-二巯基-2-丙醇和2,3-二巯基-1-丙醇对环己烷-1,4-二酮进行选择性S,S保护，可以制得含有四个硫原子的双螺环化合物。烯烃氧化降冰片烯得到一个有用的二醛中间体，将其转化为1,3-二硫杂环戊烷，形成线性连接的环状分子。线性连接的环的折射率低于1.60，而双螺环化合物的折射率高达1.57-1.69。
• Epimerization of Tertiary Carbon Centers via Reversible Radical Cleavage of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yaxin Wang、Xiafei Hu、Cristian A. Morales-Rivera、Guo-Xing Li、Xin Huang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b05753

  日期：2018.8.1

  cleavage of C(sp3)-H bonds can enable racemization or epimerization, offering a valuable tool to edit the stereochemistry of organic compounds. While epimerization reactions operating via cleavage of acidic C(sp3)-H bonds, such as the Cα-H of carbonyl compounds, have been widely used in organic synthesis and enzyme-catalyzed biosynthesis, epimerization of tertiary carbons bearing a nonacidic C(sp3)-H bond

  C(sp3)-H 键的可逆断裂可以实现外消旋化或差向异构化，为编辑有机化合物的立体化学提供了宝贵的工具。虽然通过裂解酸性 C(sp3)-H 键（例如羰基化合物的 Cα-H）进行的差向异构化反应已广泛用于有机合成和酶催化生物合成，但带有非酸性 C(sp3) 的叔碳的差向异构化-H 键更具挑战性，可用的实用方法很少。在这里，我们报告了第一个合成有用的协议，用于在温和条件下通过未活化的 C(sp3)-H 键与高价碘试剂苯并恶唑叠氮化物和 H2O 的可逆自由基裂解来进行叔碳差向异构化。这些反应对各种环烷烃的未活化 3° CH 键表现出优异的反应性和选择性，并为编辑传统方法难以处理的碳支架的立体化学构型提供了强大的策略。机理研究表明，N3• 作为催化氢原子穿梭的独特能力对于以高效率和选择性可逆地破坏和重组 3° CH 键至关重要。
• Oxidation of alcohols using dimethyl sulfoxide and trichloromethyl chloroformate
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Shun'ichi Tomita、Masashi Yanase、Kiyohiro Samizu、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82412-0

  日期：1988.1

  Treatment of structurally diverse alcohols with dimethyl sulfoxide in the presence of trichloromethyl chloroformate (phosgene dimer) and triethylamine efficiently afforded the corresponding aldehydes or ketones in excellent yields.

  在三氯甲基氯甲酸酯（光气二聚体）和三乙胺的存在下，用二甲亚砜处理结构多样的醇，可有效地以优异的收率得到相应的醛或酮。