endo-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 172926-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: endo,endo-5,6-bis(methoxymethyl)-2-norbornene；5endo,6endo-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；(1R,4S,5R,6S)-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；endo,endo-5,6-bis-methoxymethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；(1S,4R,5S,6R)-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 172926-01-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: DEDUCJUKZLKZHX-DTIDVZRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 mercury(II) diacetate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 11.17h， 以83%的产率得到5endo,6endo-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  双环烯基三氟甲磺酸酯与格利雅试剂之间的铁催化交叉偶联反应。

  摘要：

  研究了铁催化的三氟甲磺酸双环烯基酯与格氏试剂之间的交叉偶联反应。在优化的反应条件下，以中等至极好的收率（52-93％）合成了各种2-取代的双环烯烃。该方法为合成具有仲烷基的2-取代的双环烯烃提供了有效的途径，该烷基不能使用先前的方法如Pd催化的偶联反应和卤化锂交换反应来合成。

  DOI：

  10.1021/jo801384e
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 生成 endo-5,6-bis(methoxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  明确定义的钌卡宾配合物催化的水介质中的活性开环复分解聚合

  摘要：

  在水性介质中，两种明确定义的钌卡宾配合物 [(Cy3P)2Cl2RuCHCHCPh2 (1) 和 (Cy3P)2Cl2RuCHPh (2)，Cy = 环己基] 催化功能化降冰片烯和 7-氧杂冰片烯的活性开环复分解聚合 (ROMP)。使用阳离子表面活性剂将单体分散在水中，并通过注入催化剂溶液引发聚合以产生聚合物胶乳。亲水性 7-氧杂降冰片烯单体和疏水性降冰片烯单体的聚合在水性介质中表现出相似的行为，在相似的时间尺度上，与在无水有机溶液中的聚合相比，所得聚合物具有较低的分子量。在水存在下使用催化剂 1 由亲水单体制备的聚合物的多分散指数 (PDI) (PDI = 1。

  DOI：

  10.1021/ja950327d

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intermolecular Alkene Carboacylation via Ester C–O Bond Activation
  作者：Haley K. Banovetz、Kevin L. Vickerman、Colton M. David、Melisa Alkan、Levi M. Stanley

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00940

  日期：2021.5.7

  We report palladium-catalyzed intermolecular carboacylation of alkenes with ester electrophiles and tetraarylborate nucleophiles. Bicyclic alkenes react with a variety of pentafluorophenyl benzoate and alkanoate esters and sodium tetraarylborates to form ketone products in ≤99% yields. These reactions occur in the absence of a directing group and demonstrate esters are competent acyl electrophiles

  我们报道了钯与酯亲电试剂和四芳基硼酸酯亲核试剂对烯烃的分子间碳酰化反应。双环烯烃与多种五氟苯甲酸苯酯和链烷酸酯和四芳基硼酸钠反应，以≤99％的产率形成酮产物。这些反应在没有引导基团的情况下发生，证明酯是分子间烯烃碳酰化反应的有效酰基亲电体。
• Nickel-Catalyzed Highly Chemo-, Regio-, and Stereoselective Three-Component Reaction of Norbornene with Two Alkynes
  作者：Kenichi Ogata、Jun Sugasawa、Yuka Atsuumi、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/ol9025556

  日期：2010.1.1

  The first three-component reaction of norbornene with two alkynes leading to 1,5-enyne via C−H bond activation of terminal silylacetylene was achieved using a Ni(cod)2/phosphine catalyst. This reaction is applicable for various internal alkynes and norbornene derivatives with high regio- and stereoselectivities.

  使用Ni（cod）2 /膦催化剂实现了降冰片烯与两个炔烃的第一个三组分反应，通过末端甲硅烷基乙炔的CH键活化反应生成1,5-炔烃。该反应适用于具有高区域和立体选择性的各种内部炔烃和降冰片烯衍生物。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions between a Bicyclic Alkenyl Triflate and Grignard Reagents
  作者：Paul Le Marquand、Gavin C. Tsui、John C. C. Whitney、William Tam

  DOI：10.1021/jo801384e

  日期：2008.10.3

  Fe-catalyzed cross-coupling reactions between a bicyclic alkenyl triflate and Grignard reagents were investigated. Under the optimized reaction conditions, various 2-substituted bicyclic alkenes were synthesized in moderate to excellent yields (52-93%). This method provided an efficient route for the synthesis of 2-substituted bicyclic alkenes with secondary alkyl groups which cannot be synthesized

  研究了铁催化的三氟甲磺酸双环烯基酯与格氏试剂之间的交叉偶联反应。在优化的反应条件下，以中等至极好的收率（52-93％）合成了各种2-取代的双环烯烃。该方法为合成具有仲烷基的2-取代的双环烯烃提供了有效的途径，该烷基不能使用先前的方法如Pd催化的偶联反应和卤化锂交换反应来合成。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Coupling between Aryl Aldehydes, Norbornenes, and Silanes Leading to Indanols through Aromatic CH Bond Activation of Aryl Aldehydes
  作者：Kenichi Ogata、Yuka Atsuumi、Daisuke Shimada、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1002/anie.201101468

  日期：2011.6.20

  The first example of the title reaction involving the combination of an aryl aldehyde, norbornene, and silane has been developed (see scheme). The reaction involves aromatic CH bond activation of an aryl aldehyde at the ortho position, it proceeded with good diastereoselectively, and is applicable for various aryl aldehydes and norbornenes or norbornadienes. cod=cycloocta‐l,5‐diene, THF=tetrahydrofuran

  已经开发了涉及芳基醛，降冰片烯和硅烷的组合的标题反应的第一个例子（参见方案）。该反应涉及在邻位的芳基醛的芳香族CH键活化，该反应 具有良好的非对映选择性，适用于各种芳基醛和降冰片烯或降冰片二烯。cod =环辛基-1,5-二烯，THF =四氢呋喃，NHC = N-杂环卡宾。
• Synthesis of 3,4-Fused 2-Quinolones from an (<i>ortho</i>-Aminophenyl)propiolate<i>via</i>Sequential Cycloaddition/Lactam Formation
  作者：Tsukasa Murayama、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/adsc.201401069

  日期：2015.3.9

  by the carboxylation of the corresponding silylalkyne precursor with carbon dioxide. The obtained propiolate was further transformed to various 3,4‐fused 2‐quinolones via cycloadditions and subsequent deprotection/lactam formation.

  一个Ñ邻苯二甲酰亚胺保护的（邻-氨基苯基）丙炔酸通过用二氧化碳相应silylalkyne前体的羧化制备。通过环加成反应和随后的脱保护/内酰胺形成，将获得的丙酸酯进一步转化为各种3,4-稠合的2-喹诺酮。