(1R,4S,5R,6S)-5,6-bis((benzyloxy)methyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 221148-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis((benzyloxy)methyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis(phenylmethoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 221148-03-4
• 化学式: C₂₃H₂₆O₂
• 分子量: 334.458
• InChiKey: VMZQOZDJAJABAO-MESAYYPLSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis((benzyloxy)methyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 jones reagent 、 Celite 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 硫酸二甲酯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (3aR*,4S*,6aS*)-4,5-di(benzyloxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2H-cyclopentaoxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Lee, An-Yang; Chang, Meng-Yang; Chang, Nein-Chen, Heterocycles, 1999, vol. 51, # 2, p. 295 - 302

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (1R,4S,5R,6S)-5,6-bis((benzyloxy)methyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  取代聚降冰片烯衍生物的合成与表征

  摘要：

  本文介绍了基于钯（II）催化剂的合成方法，并详细描述了具有通过酯，醚或烷基桥连接的大体积苯基，金刚烷或降冰片烷取代基的乙烯基型聚降冰片烯（PNB）。研究了取代的PNB的结构-性质关系，涉及热稳定性，玻璃化转变温度，广角X射线散射（WAXS）模式，机械性能和介电特性。带有苯基取代侧基的PNB由于芳香-芳香相互作用而提高了溶解度和成膜性能。取代的PNB在热分解温度（T d，5％）在300°C以上，玻璃化转变温度在134–325°C的范围内。WAXS研究表明，在非晶态中存在局部纳米级有序，尤其是在酯桥的金刚烷和降冰片烷取代的聚合物中，这可能是由于庞大的侧基的空间堆积要求以及偶极相互作用所致。纳米压痕结果显示，具有双金刚烷和降冰片烷取代的聚合物的PNB具有高模量（6.5–7.9 GPa）和硬度（0.11–0.38 GPa）。具有介电常数（介电性能优异ɛ的2.5）和介电损耗角正切（黄褐色 δ测定的0

  DOI：

  10.1016/j.polymer.2011.07.019

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Addition of Arylzinc Reagents to Norbornene Derivatives through 1,4-Cobalt Migration
  作者：Boon-Hong Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ol501449j

  日期：2014.6.20

  A cobalt–diphosphine catalyst promotes the addition of an arylzinc reagent to a norbornene derivative to afford o-(2-exo-norbornyl)arylzinc species. This “migratory arylzincation” reaction is considered to involve insertion of norbornene into an arylcobalt species, alkyl-to-aryl 1,4-cobalt migration, and transmetalation between the resulting o-(2-exo-norbornyl)arylcobalt species and the arylzinc reagent

  钴-二膦催化剂可促进向降冰片烯衍生物中添加芳基锌试剂，从而提供邻-（2- exo-降冰片基）芳基锌物质。该“迁移性芳基锌化”反应被认为涉及将降冰片烯插入芳基钴物种，烷基至芳基1,4-钴迁移以及所得邻-（2-外-降冰片基）芳基钴物种与芳基锌试剂之间的金属转移作用。所述ø - （2-外型-norbornyl）芳基锌物种可以通过下铜或钯催化普通有机亲电截获。
• Optically Pure <i>C</i>₁-Symmetric Cyclic(alkyl)(amino)carbene Ruthenium Complexes for Asymmetric Olefin Metathesis
  作者：Jennifer Morvan、François Vermersch、Ziyun Zhang、Laura Falivene、Thomas Vives、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Luigi Cavallo、Nicolas Vanthuyne、Guy Bertrand、Rodolphe Jazzar、Marc Mauduit

  DOI：10.1021/jacs.0c10705

  日期：2020.11.25

  An expedient access to the first optically pure ruthenium complexes containing C1-symmetric cyclic (alkyl)(amino)carbene ligands is reported. They demonstrate excellent catalytic performances in asymmetric olefin metathesis with high enantioselectivities (up to 92% ee). Preliminary mechanistic insights provided by density functional theory models highlight the origin of the enantioselectivity.

  报道了获得第一个包含 C1 对称环状（烷基）（氨基）卡宾配体的光学纯钌配合物的便利途径。它们在不对称烯烃复分解反应中表现出优异的催化性能，具有高对映选择性（高达 92% ee）。密度泛函理论模型提供的初步机械见解突出了对映选择性的起源。
• [EN] HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS<br/>[FR] MÉTATHÈSE PAR OUVERTURE DE CYCLE/MÉTATHÈSE CROISÉE HAUTEMENT SÉLECTIVE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE POUR Z
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2014186631A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  This invention relates generally to enantiomerically enriched C-H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at ruthenium, to the preparation of such compounds, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds, more particularly, in the use of such catalysts in enantio- and Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  这项发明涉及具有立体异构体富集的C-H活化钌烯烃重整催化剂化合物，这些化合物在钌上具有立体异构性，以及制备这些化合物和在烯烃和烯烃化合物的重整中使用这种催化剂的用途，更具体地，在在对映选择性和Z-选择性烯烃重整反应中使用这种催化剂。这项发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品化学领域具有实用性。
• Reactivity and Selectivity in Hydrovinylation of Strained Alkenes
  作者：Wang Liu、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo1015135

  日期：2010.11.19

  alkenes such as heterobicyclic [2.2.1]heptanes and cylobutenes. Reactions involving the heterobicyclic compounds are rare examples for this class of compounds where the metal-catalyzed C−C bond-forming reactions proceed without a concomitant ring-opening process. While the enantioselectivity in these systems remains modest, hydrovinylation of endo-5,6--bis-benzyloxymethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene gives

  Ni(II) 催化的加氢乙烯基化的范围已扩展到应变烯烃，如杂双环 [2.2.1] 庚烷和环丁烯。涉及杂双环化合物的反应是这类化合物的罕见例子，其中金属催化的 C-C 键形成反应在没有伴随开环过程的情况下进行。虽然这些系统中的对映选择性仍然适中，但内-5,6--双-苄氧基甲基双环[2.2.1]庚-2-烯的加氢乙烯基化可提供优异的产率（> 90%），具有最高的对映选择性之一（95 -99% ee) 报告了降冰片烯的 C-C 键形成反应。
• Ruthenium-catalyzed 1,4-Addition of Organoboronic Acids to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2008.724

  日期：2008.7.5

  A ruthenium-catalyzed 1,4-addition of organoboronic acids to α,β-unsaturated ketones has been developed. The use of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl as the ligand in combination with [RuCl2(p-cym...

  已经开发出钌催化的有机硼酸的 1,4-加成到 α,β-不饱和酮。2-(二叔丁基膦基)联苯作为配体与[RuCl2(p-cym...