2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1-phenylthio-β-D-glucopyranoside | 236115-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1-phenylthio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl β-D-thioglucopyranoside；(2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 236115-65-4
• 化学式: C₃₃H₃₃N₃O₄S
• 分子量: 567.709
• InChiKey: HNQSPKXBJIVZII-UPYFENACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1-phenylthio-β-D-glucopyranoside 在 palladium dihydroxide N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 氢气 、 sodium methylate 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 130.5h， 生成 4-O-(2-氨基-2-脱氧-alpha-D-吡喃葡萄糖基)-2-脱氧-D-链霉胺
  参考文献：
  名称：

  以神经胺为最佳核心结构的新型氨基糖苷类抗生素的设计和合成：抗生素活性与体外翻译抑制的相关性

  摘要：

  在氨基糖苷类抗生素中发现的假二糖核心的结构和活性是用一系列合成类似物探测的，其中氨基的位置在吡喃葡萄糖环周围发生变化。根据体外 RNA 结合和抗生素活性的测定，天然存在的结构 neamine 是该系列中最好的。有了这个结果，neamine 被用作合成新抗生素的共同核心结构，评估其与大肠杆菌 16S A 位点核糖体 RNA 模型的结合、体外蛋白质合成抑制和抗生素活性。RNA结合的分析揭示了RNA结合的相对亲和力和特异性与抗菌功效之间的一些相关性。然而，相关性不是线性的。这一结果促使我们开发了体外翻译试验，以更好地了解氨基糖苷类-RNA 的相互作用。体外翻译抑制与抗生素活性之间的线性相关性...

  DOI：

  10.1021/ja9910356
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 2-叠氮基-2-脱氧-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1-phenylthio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  以神经胺为最佳核心结构的新型氨基糖苷类抗生素的设计和合成：抗生素活性与体外翻译抑制的相关性

  摘要：

  在氨基糖苷类抗生素中发现的假二糖核心的结构和活性是用一系列合成类似物探测的，其中氨基的位置在吡喃葡萄糖环周围发生变化。根据体外 RNA 结合和抗生素活性的测定，天然存在的结构 neamine 是该系列中最好的。有了这个结果，neamine 被用作合成新抗生素的共同核心结构，评估其与大肠杆菌 16S A 位点核糖体 RNA 模型的结合、体外蛋白质合成抑制和抗生素活性。RNA结合的分析揭示了RNA结合的相对亲和力和特异性与抗菌功效之间的一些相关性。然而，相关性不是线性的。这一结果促使我们开发了体外翻译试验，以更好地了解氨基糖苷类-RNA 的相互作用。体外翻译抑制与抗生素活性之间的线性相关性...

  DOI：

  10.1021/ja9910356

文献信息

• Blue Light Photocatalytic Glycosylation without Electrophilic Additives
  作者：Peng Wen、David Crich

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00932

  日期：2017.5.5

  employing stable and readily accessible O-glycosyl derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ol is presented that employs an iridium-based photocatalyst and blue LEDs. The reaction proceeds at room temperature and in the absence of additives other than 4 Å molecular sieves. Stereoselectivities are modest but nevertheless dependent on the anomeric configuration of the donor, suggesting a substantial

  提出了使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇的稳定且易于获得的O-糖基衍生物进行糖苷键的光催化形成，该衍生物使用基于铱的光催化剂和蓝色LED。该反应在室温下且在没有4Å分子筛以外的添加剂的情况下进行。立体选择性是适度的，但是取决于供体的异头构型，这表明相当大程度的一致特征。
• An Air- and Water-Stable Iodonium Salt Promoter for Facile Thioglycoside Activation
  作者：An-Hsiang Adam Chu、Andrei Minciunescu、Vittorio Montanari、Krishna Kumar、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ol5004059

  日期：2014.3.21

  iodonium salt phenyl(trifluoroethyl)iodonium triflimide is shown to activate thioglycosides for glycosylation at room temperature. Both armed and disarmed thioglycosides rapidly undergo glycosylation in 68–97% yield. The reaction conditions are mild and do not require strict exclusion of air and moisture. The operational simplicity of the method should allow experimentalists with a limited synthetic background

  空气和水稳定的碘鎓盐苯基（三氟乙基）碘鎓三氟甲磺酰亚胺在室温下可激活硫代糖苷以进行糖基化。武装和解除武装的硫糖苷都以 68-97% 的产率迅速进行糖基化。反应条件温和，不需要严格排除空气和水分。该方法的操作简单性应该允许具有有限合成背景的实验者构建糖苷键。
• Improvement of the stereoselectivity of the glycosylation reaction with 2-azido-2-deoxy-1-thioglucoside donors
  作者：E.C. Lourenço、M.R. Ventura

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.021

  日期：2016.5

  2-Azido-2-deoxy-1-thioglucoside donors with an electron withdrawing group at position 6 were employed to study the stereoselectivity of the glycosylation reaction with several acceptors, ranging from unhindered small primary alcohols to other sugars and steroids, using NIS/TfOH as promoter. p-Tolyl 2-azido-3,4-di-O-benzyl-6-O-chloroacetyl-2-deoxy-1-thio-α/β-D-glucopyranoside afforded the higher α-selectivity

  使用NIS / TfOH，使用在6位具有吸电子基团的2-叠氮基2-脱氧-1-硫代葡萄糖苷供体来研究糖基化反应与多个受体的立体选择性，这些受体的范围从无阻碍的小型伯醇到其他糖和类固醇作为发起人。对甲苯基2-叠氮基-3,4-二-O-苄基-6-O-氯乙酰基-2-脱氧-1-硫代-α/β-D-吡喃葡萄糖苷具有较高的α-选择性，表明电子更强在O-6处提取酯影响了对1,2-顺式葡糖苷的异头异构体选择性。端基异构体的立体选择性高度依赖于受体。
• Synthesis of Heparan Sulfate- and Dermatan Sulfate-Related Oligosaccharides via Iterative Chemoselective Glycosylation Exploiting Conformationally Disarmed [2.2.2] <scp>l</scp>-Iduronic Lactone Thioglycosides
  作者：Robin A. Jeanneret、Charlotte E. Dalton、John M. Gardiner

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01594

  日期：2019.12.6

  sulfate (DS) are l-iduronic acid containing glycosaminoglycans (GAGs) which are implicated in a number of biological processes and conditions including cancer and viral infection. Chemical synthesis of HS and DS is required to generate structurally defined oligosaccharides for a biological study. Herein, we present a new synthetic approach to HS and DS oligosaccharides using chemoselective glycosylation

  硫酸乙酰肝素（HS）和硫酸皮肤素（DS）是含有糖胺聚糖（GAG）的l-艾杜糖醛酸，与多种生物过程和疾病有关，包括癌症和病毒感染。HS和DS的化学合成是生成生物学研究所需的结构确定的寡糖所必需的。在本文中，我们提出了一种新的合成方法，该方法使用化学选择性糖基化作用来合成HS和DS寡糖，后者依赖于已解除武装的[2.2.2] l-基内酯基序。该策略提供了用于迭代减少末端链延伸的通用方法，仅使用货架稳定的硫代糖苷结构单元，利用构象转换控制反应性，因此在糖基化之间不需要端基操纵步骤。
• Glycosylation Reactions Using Phenyl(trifluoroethyl)iodonium Salts
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150099870A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  Provided are methods for the preparation of glycosylation products, including those represented by formula I: Sugar-O—R′  I comprising the step of combining R′—OH, a glycosyl sulfide glycosyl donor (“thioglycoside donor”), a hypervalent iodine alkyl-transfer activating reagent, and a base. In an embodiment, the hypervalent iodine alkyl-transfer activating reagent is (phenyl(trifluoroethyl)iodonium triflimide).

  提供了制备糖基化产物的方法，包括由式I表示的那些： 糖-O—R′  I 包括将R′—OH、糖基硫醚糖基供体（“硫代糖苷供体”）、高价碘烷基转移活化试剂和碱结合的步骤。在一种实施例中，高价碘烷基转移活化试剂为（苯基(三氟乙基)碘三氟甲磺酰胺）。