25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene | 137693-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene
• 英文别名: 1,3-dipropoxy-p-tert-butyl-calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxy-calix<4>arene；5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,27-dihydroxy-26,28-di(1-propoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-Tetra-t-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxy-calix[4]arene；5,11,17,23-tetratert-butyl-26,28-dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 137693-26-6
• 化学式: C₅₀H₆₈O₄
• 分子量: 733.088
• InChiKey: RDDAENSMFXOVFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  238-240 °C
• 沸点：
  749.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.4
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene 在 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 19,25,31,36-Tetratert-butyl-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-40,41-dipropoxy-3,6,12,15-tetraoxa-9-azahexacyclo[15.15.7.123,27.134,38.02,29.016,21]hentetraconta-1,16,18,20,23(41),24,26,29,31,34,36,38(40)-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  空间拥挤对杯冠杂化离子载体离子选择性的影响：实验，分子模型和晶体学研究†

  摘要：

  一些 杯[4]芳烃合成了具有环大小和上下边缘取代基的氮杂-氮杂烷，以研究空间拥挤对离子选择性的影响。这些离子载体的结构阐明主要是通过溶液中的1 H NMR和ES-MS以及固态的单晶X射线研究进行的。这些离子载体与大量阳离子的相互作用已通过NMR研究进行了研究。在上边缘（3）具有叔丁基的离子载体显示出对钠+仅当大小相同但在上缘（1）上没有叔丁基的离子载体显示出对两种离子的选择性时钠+ 和 钾+。一个相同大小但有三个的离子载体甲苯磺酰下边缘（4）上的取代基不与任何阳离子络合。具有较大冠环且在上缘（2）处没有叔丁基的离子载体表现出与钾+， b +， 钡2+ 与...的互动较弱 钠+。与这些金属离子的结合常数已经通过NMR滴定法确定。由分子力学力场（MMFF94）使用蒙特卡洛搜索法和DFT计算进行的分子建模研究预测，观察到的对空间拥挤受体的更高选择性。

  DOI：

  10.1039/b9nj00587k
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 在 三甲基溴硅烷 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  O-烷基-对-丁基杯[4]芳烃的所有可能的构象异构体的合成

  摘要：

  在PT-丁基杯[4]芳烃（1H 4）和它的单- ，二- ，三- ，和四- O-烷基衍生物（1HR 3，1H 2 - [R 2，1HR 3，和1R 4分别地），23个不同的同源物可以存在（包括1H 4）。我们发现未修饰的苯酚单元中的OH基团可通过杯[4]芳烃环渗透。因此，在OH基团经过环空的氧旋转后，几种构象异构体变得等效，并且可能的同系物数减少到13（包括1H 4）。我们在这里报告了所有这些可能的构象异构体的合成，方法是使用具有苄基和金属模板作用的保护-脱保护方法。结果是在1H理解构象异构体的分布非常有用的2 - [R 2，1HR 3，和1R 4，该混淆杯芳烃化学家时间长和仍然是讨论的问题。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87102-7
• 作为试剂：
  描述：

  苯基环丙基甲酮 在 25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene 、 异丙醇 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到环丙基苯基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  MPV reduction using AlIII–calix[4]arene Lewis acid catalysts: Molecular-level insight into effect of ketone binding

  摘要：

  Catalytic Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) reduction using Al-III-calix[4]arene complexes is investigated as a model system that requires the bringing together of two different chemical species, ketone and alkoxide, within a six-membered transition state. Two-point versus one-point ketone binding is demonstrated to be the most salient feature that controls MPV catalysis rate. A 7.7-fold increase in rate is observed when comparing reactants consisting of a bidentate Cl-containing ketone and sterically and electronically similar but looser-binding ketones, which are substituted with H and F. The one-point and two-point nature of ketone binding for the various ketones investigated is independently assessed using a combination of structural data derived from single-crystal X-ray diffraction and OFT-based molecular modeling. Using MPV catalysis with inherently chiral calix[4]arenes, the effect of multiple point reactant binding on enantioselectivity is elucidated. A higher denticity of ketone binding appears to increase the sensitivity of the interplay between chiral active site structure and MPV reduction enantioselectivity. (C) 2011 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2011.08.013

文献信息

• Regioselective Friedel–Crafts acylation of calix[4]arenes
  作者：Jan Skácel、Jan Budka、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.021

  日期：2015.4

  Friedel–Crafts acylation of 25,27-dialkoxycalix[4]arenes has been studied. Direct acylation of de-tert-butylated calixarene using acyl chlorides and AlCl3 in 1,2-dichloroethane provided the corresponding diacyl derivatives regioselectively in high yields. Furthermore, ipso-substitution in the tert-butylated series under the same reaction conditions is possible, albeit in lower yields. As indicated

  研究了25,27-二烷氧基杯[4]芳烃的Friedel-Crafts酰化反应。在1,2-二氯乙烷中使用酰氯和AlCl 3对叔丁基化的杯芳烃进行直接酰化，可选择性地高产率提供相应的二酰基衍生物。此外，本位在3'-取代叔-butylated相同的反应条件下系列是可能的，尽管较低的产率。如该化学不成功应用到指示ø -酰基衍生物，所述本位杯的酰化反应[4]芳烃前进通过在上边缘直接攻击，而不是由一个Fries重排机制。
• Synthesis of Distally Substituted Calix[4]arene Dialkyl Ethers in High Yield
  作者：Lakhbeer Singh Arora、Har Mohindra Chawla、Mohammad Shahid、Nalin Pant

  DOI：10.1080/00304948.2017.1320903

  日期：2017.5.4

  and bridged alkyl calix[4]arenes (VIII and IX) depending upon the base and the amount of alkyl halide used. The process often runs into low yield, no reaction, multiple product formation or change in the conformation of starting calixarenes. There is need for a simple high yield protocol for etherification of calix[4]arenes without undergoing change in conformational characteristics. From amongst numerous

  杯[4]芳烃是大环环芳烃，在离子识别、传感、药物输送、纳米技术、自组装和催化等方面有着广泛的应用。它们具有四个酚-OH 基团，它们在环状阵列中参与强分子内氢键，以产生显着的疏水和亲水区域，称为杯 [4] 芳烃的上缘和下缘。可以修改这些站点以用于目标应用程序。下缘杯[4]芳烃羟基的选择性醚化是实现分子受体进行化学和生物识别的重要方法。由于杯芳烃羟基的 pKa 值范围很窄，当使用不同的碱作为催化剂时，它们的醚化作用通常会导致产物的混合物（图 1）。使用二卤代烷烃进行烷基化也可能导致双杯[4]芳烃（VI和VII）和桥接烷基杯[4]芳烃（VIII和IX），这取决于所使用的烷基卤化物的碱和量。该过程通常会遇到产率低、无反应、形成多种产物或起始杯芳烃构象发生变化的情况。需要一种简单的高产率方案用于杯 [4] 芳烃的醚化，而不会改变构象特征。在众多已知的获得醚的方法中，只有少数可用于杯[4]芳烃化学。许
• Microwave-assisted synthesis of 1,3-dialkyl ethers of calix[4]arenes: application to the synthesis of cesium selective calix[4]crown-6 ionophores
  作者：Sandip K. Nayak、Manoj K. Choudhary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.142

  日期：2012.1

  phenolic-OH groups of calix[4]arenes with various alkyl halides/tosylates and K2CO3 under microwave irradiation afforded 1,3-dialkoxycalix[4]arenes in their cone conformation only as predominant/sole product in good yields (71–85%). The protocol was found to be much superior to conventional heating both in terms of yield and reaction time. Some of the 1,3-dialkoxycalix[4]arenes were elaborated further

  微波辐射下杯[4]芳烃的苯酚-OH基与各种烷基卤化物/甲苯磺酸酯和K 2 CO 3的部分醚化，仅以主要/单一产物的形式提供1,3-二烷氧基杯[4]芳烃，其圆锥构象仅为高收率（71–85％）。发现该方案在产率和反应时间方面均比常规加热好得多。一些1,3-二烷氧基杯[4]芳烃被进一步精制为铯选择性杯[4]冠6离子载体的合成。
• Highly Regioselective Hydroformylation with Hemispherical Chelators
  作者：David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/chem.200800747

  日期：2008.8.18

  straightforwardly provide chelate complexes in which the metal centre sits in a molecular pocket defined by two naphthyl planes related by the C(2) axis and the two apically situated R groups. Hydroformylation of octene with the L(Pr)/Rh system turned out to be highly regioselective, the linear-to-branched (l:b) aldehyde ratio reaching 58:1. The l:b ratio significantly increased when the propyl groups were replaced

  半球形二亚磷酸酯（R，R）-或（S，S）-5,11,17,23-四叔丁基-25,27-di（OR）-26,28-双（1,1'-双萘基2,2'-二氧杂磷酰氧基）杯[4]芳烃（R = OPr，OCH（2）Ph，OCH（2）-萘基，O-芴基; R = H，R'= OPr）（L（R ）），全部具有C（2）对称性，已从适当的二-O-烷基化杯[4]芳烃前体开始合成。在[Rh（acac）（CO）（2）]的存在下，这些配体直接提供螯合物，其中金属中心位于由两个与C（2）轴相关的萘平面和两个顶点所定义的分子袋中位于R组。L（Pr）/ Rh系统对辛烯的加氢甲酰化反应显示出高度的区域选择性，线性与支化（l：b）醛的比例达到58：1。当丙基被-CH（2）Ph（1：b = 80）或-CH（2）萘基（l：b = 100），即具有能够与顶端金属位点空间相互作用但不引起裂口开口的嵌套取代基，该裂口嵌套了催化中心。在苯乙烯
• Accessible gold clusters using calix[4]arene N-heterocyclic carbene and phosphine ligands
  作者：Michael M. Nigra、Alexander J. Yeh、Alexander Okrut、Antonio G. DiPasquale、Sheila W. Yeh、Andrew Solovyov、Alexander Katz

  DOI：10.1039/c3dt50804h

  日期：——

  Au11-sized clusters after reduction of both complexes. The new cluster, like the one reported with the tert-butyl analog, has an extraordinary 25% of surface atoms that are open and accessible to a 2-NT (2-naphthalenethiol) probe in solution. We also investigated the effect of calix[4]arene lower-rim substituents that coordinate to the metal, by using N-heterocyclic carbene (NHC) functional groups rather than

  我们研究了由开放的“配位不饱和”活性位点组成的可接近的杯[4]芳烃结合金簇的合成，使用依赖于的比较方法 杯[4]芳烃具有各种上边缘和下边缘取代基的配体。与报道的 Au( I )-叔丁基-杯芳烃膦复合物相比，它在溶液中表现出单个锥形构象异构体，H 上缘类似物在溶液中表现出多个构象异构体。这与叔丁基上边缘类似物的观察结果形成对比，后者在类似条件下在溶液中表现出单一的锥形构象异构体。在固态下，通过单晶 X 射线衍射测定，H 和叔-丁基上缘类似物仅表现出锥形构象异构体。对这两种固态结构的详细结构分析强调了 CH-π 相互作用，其中涉及 P 上的甲氧基下环取代基和苯基取代基，这是在 P的同一侧强制 Au( I ) 原子的紧密构型的关键特征。杯[4]芳烃下缘平面。我们假设这种配置促进了配体与金表面的螯合，并在两种复合物还原后促进了小的 Au 11大小的簇的合成。新的簇，就像用叔丁基类似物报道的那个簇一样，有非常多的