(+)-rogioloxepane A | 143120-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-rogioloxepane A
• 英文别名: Rogioloxepane A；(2R,7R)-2-[(1R)-1-bromopropyl]-7-[(Z,1R)-1-chlorohex-3-en-5-ynyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepine
• CAS: 143120-38-1
• 化学式: C₁₅H₂₀BrClO
• 分子量: 331.68
• InChiKey: ZAQAXRPCNVAIRN-CMEZAIPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-rogioloxepane A 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以42%的产率得到Rogioloxepane B
  参考文献：
  名称：

  关于Rogiolo II的红海藻Laurencia microcladia形成C 15氧杂环丁烷的异常倾向：分离rogioloxepane A，B，C及其可能的生物遗传无环前体Prerogioloxepane

  摘要：

  在此示出的是，红色海藻凹顶microcladia KÜTZNING，收集在地中海关闭洪流伊尔rogiolo，包含C 15聚乙酸rogioloxepane A（=（+） - （2 R，7 - [R ）-2-（1-溴丙基） -7-[（ Z ）-1-chlorohex-3-en-5-ynyl] -2,3,6,7-tetrahydrooxepin ;（+）- 3）除其环氧衍生物罗戈环庚烷B（（+）- 4）外通过环氧化物开环衍生自（+）- 4的rogioloxepane C（（+）- 5）。同时出现的是无环C 15产乙酸原素，perrogioloxepane（=（7 R，4 Z，9 Z，12Z）-6-chloropentadeca-3,9,12-trien-1-yn-7-ol; 9），其优选以需要的折叠构象存在，以通过分子内环化产生其偏爱的旋转椅形式的罗格洛环烷A（3TC）。分子力学计算支持这一观点

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750128
• 作为产物：
  描述：

  1,5-己二烯醇 在 Grubbs catalyst first generation 、 四(三苯基膦)钯 、 三辛基膦 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 3-甲基-1-环己烯 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 三辛基膦 、 (-)-dicyclohexyl D-tartrate 、 四丁基氟化铵 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三甲基乙酰氯 、 四氯化钛 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 190.33h， 生成 (+)-rogioloxepane A
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Rogioloxepane A

  摘要：

  graphicThe enantioselective synthesis of (+)-rogioloxepane A has been achieved in 21 steps from 1,5-hexadien-3-ol. The key steps in the synthesis are an asymmetric glycolate alkylation leading to the diene 2 and a subsequent ring-closing metathesis to construct the oxepene core.

  DOI：

  10.1021/ol034923l

文献信息

• The first total synthesis of (+)-rogioloxepane A
  作者：Ryuji Matsumura、Toshio Suzuki、Hisahiro Hagiwara、Takashi Hoshi、Masayoshi Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02281-4

  日期：2001.2

  The first total synthesis of (+)-rogioloxepane A is described. The alpha,omega -trans-disubstituted oxepene skeleton was stereoselectively constructed via cyclization of the hydroxy epoxide promoted by the (Bu3Sn)(2)O/Zn(OTf)(2) system. The proposed configurations of 6R and 13R were confirmed through this synthetic study. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Rogioloxepane A
  作者：Michael T. Crimmins、Amy C. DeBaillie

  DOI：10.1021/ol034923l

  日期：2003.8.1

  graphicThe enantioselective synthesis of (+)-rogioloxepane A has been achieved in 21 steps from 1,5-hexadien-3-ol. The key steps in the synthesis are an asymmetric glycolate alkylation leading to the diene 2 and a subsequent ring-closing metathesis to construct the oxepene core.
• On the unusual propensity by the red seaweedLaurencia microcladia of II Rogiolo to form C15 oxepanes: Isolation of rogioloxepane A, B, C, and their likely biogenetic acyclic precursor, prerogioloxepane
  作者：Graziano Guella、Ines Mancini、Giuseppe Chiasera、Francesco Pietra

  DOI：10.1002/hlca.19920750128

  日期：1992.2.5

  It is shown here that the red seaweed Laurencia microcladia KÜTZNING, collected in the Mediterranean off the torrent Il rogiolo, contains the C15 acetogenin rogioloxepane A ( = (+)-(2R,7R)-2-(1-bromopropyl)-7-[(Z)-1-chlorohex-3-en-5-ynyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin; (+)-3) besides its epoxy derivative rogioloxepane B ((+)-4) and the rogioloxepane C ((+)-5) derived from (+)-4 by epoxide opening. Co-occurring

  在此示出的是，红色海藻凹顶microcladia KÜTZNING，收集在地中海关闭洪流伊尔rogiolo，包含C 15聚乙酸rogioloxepane A（=（+） - （2 R，7 - [R ）-2-（1-溴丙基） -7-[（ Z ）-1-chlorohex-3-en-5-ynyl] -2,3,6,7-tetrahydrooxepin ;（+）- 3）除其环氧衍生物罗戈环庚烷B（（+）- 4）外通过环氧化物开环衍生自（+）- 4的rogioloxepane C（（+）- 5）。同时出现的是无环C 15产乙酸原素，perrogioloxepane（=（7 R，4 Z，9 Z，12Z）-6-chloropentadeca-3,9,12-trien-1-yn-7-ol; 9），其优选以需要的折叠构象存在，以通过分子内环化产生其偏爱的旋转椅形式的罗格洛环烷A（3TC）。分子力学计算支持这一观点