trans-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-1-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2,5-octanocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-1-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2,5-octanocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-one
• 英文别名: (12R,13R)-13-propan-2-yl-2-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-2-azatricyclo[10.2.1.13,14]hexadeca-1(14),3(16)-dien-15-one
• 化学式: C₂₄H₄₁NO₂Si
• 分子量: 403.681
• InChiKey: QXZYLWNANVQJPM-IFMALSPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.64
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-1-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2,5-octanocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-one 在 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (+)-roseophilin
  参考文献：
  名称：

  Roseophilin 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  通过不对称环戊烷化反应，经过 15 个步骤，以 7.0% 的总产率完成了天然玫瑰茄素的对映特异性全合成。这确立了天然产物的绝对构型为 22R,23R。在关键步骤中，环戊烯酮 (+)-12 的产率为 78%，ee 为 86%。

  DOI：

  10.1021/ja011242h
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯醛 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 3-benzyl-4-methyl-5-hydroxyethylthiazolium chloride 、 四溴化碳 、 ammonium acetate 、 氢气 、 草酸 、 potassium hydride 、 丙酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.67h， 生成 trans-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-1-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2,5-octanocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Roseophilin 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  通过不对称环戊烷化反应，经过 15 个步骤，以 7.0% 的总产率完成了天然玫瑰茄素的对映特异性全合成。这确立了天然产物的绝对构型为 22R,23R。在关键步骤中，环戊烯酮 (+)-12 的产率为 78%，ee 为 86%。

  DOI：

  10.1021/ja011242h

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of the Tricyclic Core and a Formal Total Synthesis of Roseophilin via an Enyne Metathesis
  作者：Barry M. Trost、George A. Doherty

  DOI：10.1021/ja9941781

  日期：2000.4.1

  the stage for the key metathesis reaction. Platinum-catalyzed enyne metathesis via a formal [2 + 2] cycloaddition to a cyclobutene followed by conrotatory ring opening created the corresponding bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-diene. Regioselective epoxidation of the less reactive double bond of the 1,3-diene was accomplished by 1,4-bromohydrin formation followed by base. Cuprate opening regio- and

  Roseophilin 是一种具有显着抗肿瘤活性的新型五环结构，从 3-环十一碳烯基羧酸开始的正式合成已经完成。酸通过乙烯酮非对映选择性地转化为相应的薄荷醇酯，乙烯酮又提供(S)-3-环十一碳烯基甲醛。由三溴化硼和 (S,S)-二苯乙烯二胺的双-对甲苯磺酰胺原位制备的不对称硼试剂促进与炔丙基三苯基锡烷的非对映选择性炔丙基化反应得到 (1S,1'R)-1-cycloundec-2'-enylbut-3 -yn-1-ol 为关键的复分解反应奠定了基础。铂催化的烯炔复分解反应通过正式的 [2 + 2] 环加成反应到环丁烯，然后旋转开环产生相应的双环 [10.2.1]pentadeca-1(15),2-二烯。1,3-二烯的反应性较低的双键的区域选择性环氧化是通过形成1,4-溴醇，然后形成碱来完成的。铜酸盐开口区域和立体定向安装...
• Total Synthesis of Roseophilin
  作者：Alois Fürstner、Holger Weintritt

  DOI：10.1021/ja973846k

  日期：1998.4.1

  The first total synthesis of the antitumor agent roseophilin 1 is reported. Its intricate macrotricyclic core 2 is obtained by means of a new palladium-catalyzed manifold for the formation of ansa-bridged pyrroles which proceeds via vinyl oxirane 8 and allyl lactone 11 as key intermediates. After conversion of the latter into pyrrolophane 14, a base-induced elimination of the sulfone group followed

  报道了抗肿瘤剂玫瑰亲红素 1 的首次全合成。其复杂的大三环核 2 是通过新的钯催化歧管获得的，用于形成 ansa 桥接吡咯，其通过乙烯基环氧乙烷 8 和烯丙基内酯 11 作为关键中间体进行。在将后者转化为吡咯烷 14 后，碱诱导的砜基团消除，然后将锌酸盐迈克尔加成到所得的烯酮 18 上，以立体选择性方式安装异丙基取代基。Roseophilin 的吡咯基呋喃侧链 3 以 4-甲氧基-2(5H)-呋喃酮 (24) 和 4-氯吡咯-2-羧酸甲酯 (26) 为原料制备。由其衍生的适当构件25a和28通过包含定向金属-卤素交换反应的序列组合，
• A New Approach to Highly Substituted Cyclopentanoids from a Concise Formal Synthesis of (+)-Roseophilin
  作者：Daniel J. Kerr、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1021/ol300332b

  日期：2012.4.6

  A convergent reaction sequence involving a reductive coupling and a chiral Bronsted acid catalyzed Nazarov reaction is utilized in a concise formal synthesis of (+)-roseophilin (11 steps via longest linear sequence, 10.2% yield, 95% ee).
• Synthesis and Absolute Stereochemistry of Roseophilin
  作者：Paul E. Harrington、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja011242h

  日期：2001.9.1

  The enantiospecific total synthesis of natural roseophilin has been completed in 7.0% overall yield over 15 steps by means of an asymmetric cyclopentannelation. This establishes the absolute configuration of the natural product as 22R,23R. Cyclopentenone (+)-12 was prepared in 78% yield and 86% ee in the key step.

  通过不对称环戊烷化反应，经过 15 个步骤，以 7.0% 的总产率完成了天然玫瑰茄素的对映特异性全合成。这确立了天然产物的绝对构型为 22R,23R。在关键步骤中，环戊烯酮 (+)-12 的产率为 78%，ee 为 86%。