1-(2,3,4,6-O-tetrabenzyl-α-D-glucopyranosyl)-2-propene | 82659-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2,3,4,6-O-tetrabenzyl-α-D-glucopyranosyl)-2-propene
• 英文别名: 3-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-1-propene；(2R,3S,4R,5R,6R)-2-allyl-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran；(2R,3R,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enyloxane
• CAS: 82659-52-7
• 化学式: C₃₇H₄₀O₅
• 分子量: 564.722
• InChiKey: ADTMAXUMXUHSAE-KHKVHWIZSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  662.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3,4,6-O-tetrabenzyl-α-D-glucopyranosyl)-2-propene 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 甲酸 、 六氯丙酮 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一类新型糖肽杂交体的设计和合成：通过立体选择性“乙酸酯”曼尼希反应作为关键战略要素的 C-连接糖基 β-氨基酸

  摘要：

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验

  DOI：

  10.1021/ja026250s
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Alpha-D-吡喃葡糖苷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(2,3,4,6-O-tetrabenzyl-α-D-glucopyranosyl)-2-propene
  参考文献：
  名称：

  碳苷类糖基化四价铂化合物、合成方法及其应用

  摘要：

  本发明提供了碳苷类糖基化四价铂化合物、合成方法及其应用，其中R1、R2独立地为C1‑C4低级烷烃，R3为葡萄糖、半乳糖、甘露糖和核糖，本发明以不同糖为原料，通过对其进行保护与脱保护反应、金属化反应合成了一系列碳苷类糖基化四价铂化合物，本发明合成方法简单，所用原料廉价易得，糖基化四价铂类化合物具有靶向葡萄糖转运蛋白的能力，在癌症治疗领域有潜在的应用价值，C‑糖苷键的引入可使该系列化合物具有耐受β‑葡萄糖苷酶水解的能力，有望在可口服的抗肿瘤药物领域得到应用。

  公开号：

  CN113072594A

文献信息

• [EN] METATHESIS REACTION INVOLVING THE UNSATURATED SIDE CHAIN OF AN ALPHA, ALPHA-DISUBSTITUTED AMINO ACID<br/>[FR] REACTION DE METATHESE FAISANT APPEL A LA CHAINE LATERALE INSATUREE D'UN ACIDE AMINE ALPHA, ALPHA-DISUBSTITUE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2004101476A1

  公开（公告）日：2004-11-25

  The invention relates to a process for amino acid synthesis, i.e., the preparation of side chain unsaturated α,α-disubstituted-α-amino acid derivatives with formula (1) wherein: * denotes a stereogenic C-atom PG represents an N-protecting group or the C-terminal part of an optionally protected amino acid or peptide chain; X represents an optionally substituted amine group or an alkoxy group; R1 represents an optionally substituted alkyl group; Ri represents R2 or R3; if Ri = R2 then Rii = R5 and if Ri = R3 then Rii = H; R2, R3 and R5 each independently represent H, an optionally substituted (cyclo)alkyl, (hetero)aryl, acyl, alkoxycarbonyl, cyano, di-alkylphosphonyl, oxiranyl group, a CHO group optionally protected as its acetal, or a group derived from an O-protected carbohydrate, or R2 and R5 may form together with the C-atorn to which they are attached an optionally substituted hydrocarbon ring, with the proviso that R2 , R3 and R5 do not all represent H at the same time. R4 represents H, an alkyl group or an aryl group; n represents an integer larger than or equal to 0, via a cross metathesis reaction between the corresponding amino acid derivative precursor and an (eventually substituted) alkene.

  该发明涉及一种氨基酸合成方法，即制备具有式（1）的侧链不饱和α，α-二取代-α-氨基酸衍生物的过程，其中：*表示一个立体异构的C原子，PG代表一个N保护基团或者一个可选择保护的氨基酸或肽链的C末端部分；X代表一个可选择取代的胺基团或者一个烷氧基团；R1代表一个可选择取代的烷基团；Ri代表R2或R3；如果Ri = R2，则Rii = R5，如果Ri = R3，则Rii = H；R2、R3和R5分别独立地代表H，一个可选择取代的（环）烷基，（杂环）芳基，酰基，烷氧羰基，氰基，二烷基膦基，环氧丙基基团，一个CHO基团，可选择保护为其缩醛基团，或者源自一个O保护的碳水化合物的基团，或者R2和R5可以与它们附着的C原子一起形成一个可选择取代的碳氢环，条件是R2、R3和R5不能同时代表H。R4代表H，一个烷基团或者一个芳基；n代表大于或等于0的整数，通过相应氨基酸衍生物前体与（可能取代的）烯烃之间的交叉甲醇反应。
• New Approaches to Olefin Cross-Metathesis
  作者：Helen E. Blackwell、Daniel J. O'Leary、Arnab K. Chatterjee、Rebecca A. Washenfelder、D. Andrew Bussmann、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja993063u

  日期：2000.1.1

  were measured for CM reactions utilizing butenediol and allyl alcohol derivatives, and the results demonstrated distinct advantages in reaction rate and stereoselectivity for reactions employing the disubstituted olefins. In the course of studies of substrates with allylic oxygen substituents, a new CM application was discovered involving the metathesis of acrolein acetal derivatives with terminal olefins

  描述了使用亚苄基钌 1 对末端烯烃进行选择性交叉复分解 (CM) 的新方法。发现具有对称内烯烃的 CM 为将末端烯烃同系为受保护的烯丙醇、胺和酯提供了有用的手段。由于对称内烯烃的商业可用性有限，开发了两步 CM 程序，其中在 CM 反应之前首先将末端烯烃均二聚化。观察到具有烯丙基甲基取代基的末端烯烃以降低的产率提供 CM 产品，尽管具有显着改善的反式选择性。测量使用丁烯二醇和烯丙醇衍生物的 CM 反应的反应速率，结果表明，采用双取代烯烃的反应在反应速率和立体选择性方面具有明显优势。在研究具有烯丙基氧取代基的底物的过程中，发现了一种新的 CM 应用，涉及丙烯醛缩醛衍生物与末端烯烃的复分解。丙烯醛缩醛，包括源自酒石酸的不对称变体，被证明是非常稳定和反式选择性 CM 底物。在相关工作中，频哪醇衍生的硼酸乙烯酯也被发现是一种反应性 CM 伙伴，为将末端烯烃转化为 Suzuki 偶联反应的前体提供了一种新方法。发现了一项新的
• Cross-metathesis coupling of sugars and fatty acids to lysine and cysteine
  作者：Andrea J. Vernall、Andrew D. Abell

  DOI：10.1039/b411770k

  日期：——

  Attachment of an olefin tether to the side chain of either lysine or cysteine allows cross metathesis (CM) conjugation with olefin-containing sugar and fatty acid analogues.

  在赖氨酸或半胱氨酸的侧链上附加一个烯烃拴系，使之能与含有烯烃的糖类及脂肪酸类似物通过交叉易位反应（CM）进行连接。
• Synthesis of <i>C</i>-Aryl and <i>C</i>-Alkyl Glycosides Using Glycosyl Phosphates
  作者：Emma R. Palmacci、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol0158462

  日期：2001.5.1

  [reaction: see text] Mannosyl and glucosyl phosphate donors were successfully used in constructing C-aryl linkages common to many natural products via a Lewis acid induced Fries-like rearrangement. The rearrangement was stereo- and regiospecific, yielding only one C-glycoside product. C-Alkyl glycoside carbohydrate mimetics were generated by using silicon-derived C-nucleophiles and glycosyl phosphates

  [反应：见正文]甘露糖基和葡萄糖基磷酸供体已成功用于通过路易斯酸诱导的弗里斯样重排构建许多天然产物共有的C-芳基键。重排是立体和区域特异性的，仅产生一种C-糖苷产物。通过使用硅衍生的C-亲核试剂和糖基磷酸酯生成C-烷基糖苷碳水化合物模拟物。
• <i>C</i>-Glycosylation enabled by <i>N</i>-(glycosyloxy)acetamides
  作者：Miao Liu、Bo-Han Li、Tian Li、Xia Wu、Meng Liu、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/d0ob00561d

  日期：——

  The C-glycosylation of C-nucleophiles including allyltrimethylsilane, silyl enol ethers and phenols with N-(glycosyloxy)acetamides as glycosyl donors has been realized. This protocol provides a convenient and practical route for the synthesis of alkyl C-glycosides and aryl 2-deoxy-β-C-glycosides under mild reaction conditions.

  已经实现了包含N-（糖基氧基）乙酰胺作为糖基供体的C-亲核试剂（包括烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和苯酚）的C-糖基化。该方案为在温和的反应条件下合成烷基C-糖苷和芳基2-脱氧-β-C-糖苷提供了方便实用的途径。