10-benzyl 1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl] (2E,4R,8E)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]deca-2,8-dienedioate | 837428-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 10-benzyl 1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl] (2E,4R,8E)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]deca-2,8-dienedioate
• 英文别名: 10-O-benzyl 1-O-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (2E,4R,8E)-4-(2-trimethylsilylethoxy)deca-2,8-dienedioate
• CAS: 837428-24-7
• 化学式: C₃₈H₅₄O₅Si
• 分子量: 618.929
• InChiKey: NSRCZAAYECEOIR-RAFOKKNXSA-N

物化性质

• 沸点：
  660.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.06
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-benzyl 1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl] (2E,4R,8E)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]deca-2,8-dienedioate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 N-甲基麻黄碱 、 氢气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl (4R,10R)-10-hydroxy-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]dodec-11-ynoate
  参考文献：
  名称：

  全合成吡喃霉素。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种立体控制的收敛性合成壬基产乙酸原素吡喃霉素（1）。不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应用于访问关键中间体。四氢吡喃衍生物2是通过内二醛6的不对称脱对称获得的，丁烯内酯片段的构建采用了立体收敛反应序列，该过程涉及平行的动力学HWE拆分，然后进行了Pd催化的烯丙基取代。使用Carreira的不对称乙炔加成方法安装了C10 / C15 1,6-二醇基序。

  DOI：

  10.1021/ol0479242
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃-2-甲醛 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 新铜试剂 、 18-冠醚-6 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 10-benzyl 1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl] (2E,4R,8E)-4-[2-(trimethylsilyl)ethoxy]deca-2,8-dienedioate
  参考文献：
  名称：

  全合成吡喃霉素。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了一种立体控制的收敛性合成壬基产乙酸原素吡喃霉素（1）。不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应用于访问关键中间体。四氢吡喃衍生物2是通过内二醛6的不对称脱对称获得的，丁烯内酯片段的构建采用了立体收敛反应序列，该过程涉及平行的动力学HWE拆分，然后进行了Pd催化的烯丙基取代。使用Carreira的不对称乙炔加成方法安装了C10 / C15 1,6-二醇基序。

  DOI：

  10.1021/ol0479242

文献信息

• Divergence en Route to Nonclassical Annonaceous Acetogenins. Synthesis of Pyranicin and Pyragonicin
  作者：Daniel Strand、Per-Ola Norrby、Tobias Rein

  DOI：10.1021/jo052233k

  日期：2006.3.1

  asymmetric HWE reactions, including the desymmetrization of a meso-dialdehyde and a parallel kinetic resolution of a racemic aldehyde. A stereoconvergent Pd-catalyzed substitution serves to install the C4 stereocenter in protected form with different orthogonal protective groups. A divergent strategy to form 1,4- and 1,6-diols, employing stereoselective Zn-mediated alkynylations, is used for completion

  提出了从常见的后期中间体合成非经典的非丙酮产乙酸原素，吡喃霉素和吡喃霉素。关键元素的构建依赖于不对称的HWE反应，包括内消旋异构化-二醛和消旋醛的平行动力学拆分。立体收敛的Pd催化的取代用于以不同形式的正交保护基团以受保护的形式安装C4立体中心。采用立体选择性的Zn介导的炔基化反应形成1，4-和1，6-二醇的不同策略用于完成核心结构。值得注意的是，针对吡喃霉素的立体选择性偶联反应以高度官能化的片段进行。通过2,3,6-三取代的四氢吡喃亚基的所有立体异构体的发散合成，进一步扩展了该方法。