(1S,3R,5S,10R,12S,13R,14R,16S,18R,19S,21R)-7,7-ditert-butyl-12,21-dimethyl-18-phenylmethoxy-19-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,8,11,15,20-hexaoxa-7-silapentacyclo[12.8.0.03,12.05,10.016,21]docosan-13-ol | 1264756-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3R,5S,10R,12S,13R,14R,16S,18R,19S,21R)-7,7-ditert-butyl-12,21-dimethyl-18-phenylmethoxy-19-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,8,11,15,20-hexaoxa-7-silapentacyclo[12.8.0.03,12.05,10.016,21]docosan-13-ol
• CAS: 1264756-73-1
• 化学式: C₄₁H₆₀O₉Si
• 分子量: 725.007
• InChiKey: OJLMBPKXPWOCQA-PYHIXNSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.02
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5S,10R,12S,13R,14R,16S,18R,19S,21R)-7,7-ditert-butyl-12,21-dimethyl-18-phenylmethoxy-19-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,8,11,15,20-hexaoxa-7-silapentacyclo[12.8.0.03,12.05,10.016,21]docosan-13-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-((4aR,5aR,6R,6aS,7aS,10S,11aR,12aS,13aR,14aS)-2,2-di-tert-butyl-5a,11a-dimethyl-9-methylene-6-((triethylsilyl)oxy)tetradecahydro-4H-pyrano[2''',3''':5'',6'']pyrano[2'',3'':5',6']pyrano[2',3':5,6]pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-10-yl)ethyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  研究甘地酸的全合成：具有侧链的GHIJ环片段的融合合成

  摘要：

  已经实现了具有冈比亚酸侧链的GHIJ-环片段的立体控制合成，所述冈比亚酸是有效的抗真菌多环醚天然产物。合成的特征是通过醛醇偶联和四氯化聚促进的Julia-Kocienski反应形成J环侧链的立体选择性结构，使四环聚醚骨架收敛组装。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.127
• 作为产物：
  描述：

  4-[(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-methyl-2-phenyl-7-triethylsilyloxy-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-4-hydroxy-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(2-phenylmethoxyethyl)oxan-2-yl]butan-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 BF3*THF 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (1S,3R,5S,10R,12S,13R,14R,16S,18R,19S,21R)-7,7-ditert-butyl-12,21-dimethyl-18-phenylmethoxy-19-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6,8,11,15,20-hexaoxa-7-silapentacyclo[12.8.0.03,12.05,10.016,21]docosan-13-ol
  参考文献：
  名称：

  研究甘地酸的全合成：具有侧链的GHIJ环片段的融合合成

  摘要：

  已经实现了具有冈比亚酸侧链的GHIJ-环片段的立体控制合成，所述冈比亚酸是有效的抗真菌多环醚天然产物。合成的特征是通过醛醇偶联和四氯化聚促进的Julia-Kocienski反应形成J环侧链的立体选择性结构，使四环聚醚骨架收敛组装。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.127

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of (+)-Gambieric Acid A and Its Analogues
  作者：Kazuya Ishigai、Haruhiko Fuwa、Keisuke Hashizume、Ryo Fukazawa、Yuko Cho、Mari Yotsu-Yamashita、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201204303

  日期：2013.4.22

  thus obtained closed the F‐ring and completed the polycyclic ether skeleton. Finally, the J‐ring side chain was introduced by using a Julia–Kocienski olefination in the presence of CeCl3 to complete the total synthesis of gambieric acid A (1), thereby unambiguously establishing its complete stereostructure. The present total synthesis enabled us to evaluate the antifungal and antiproliferative activities

  在这项研究中，我们详细报告了冈比亚酸A（一种有效的抗真菌多环醚代谢物）的首次总合成和完整的立体结构。A / B环外环烯醇醚32是通过B环乙烯基碘18与烷基硼酸酯33的Suzuki-Miyaura偶联反应制备的，随后通过使用非对映选择性溴醚化作为关键转化来封闭A环。Suzuki-Miyaura将32与乙酸酯衍生的烯醇磷酸酯49偶联，然后将衍生的二烯进行开环易位，产生了D环。随后通过混合硫代缩醛化作用封闭C环，完成了A / BCD环片段的合成8。A / BCD和F'GHIJ环片段（即8和9）是通过Suzuki-Miyaura偶合组装的。通过利用七元F'环的内在构象特性，对C25立体生成中心进行了阐述。F'环被氧化裂解后，E环形成为环状混合硫缩醛（即70），然后使用糖基化化学方法进行立体选择性烯丙基化。由此获得的二烯3的闭环复分解反应关闭了F环并完成了多环醚骨架。最后，在存在CeCl 3的情况下
• Studies toward the total synthesis of gambieric acids, potent antifungal polycyclic ethers: convergent synthesis of a fully elaborated GHIJ-ring fragment
  作者：Koichi Tsubone、Keisuke Hashizume、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.082

  日期：2011.9

  A stereocontrolled synthesis of a fully elaborated GHIJ-ring fragment of gambieric acids, which are potent antifungal polycyclic ether natural products, has been accomplished. The synthesis features convergent assembly of the tetracyclic polyether skeleton through aldol coupling/cyclodehydration/reductive etherification processes and stereoselective construction of the J-ring side chain by a CeCl3-promoted

  已经完成了立体合成的冈比亚酸的GHIJ环片段的精心制作，这些片段是有效的抗真菌多环醚天然产物。合成的特征是通过羟醛偶联/环脱水/还原醚化过程和通过CeCl 3促进的Julia-Kocienski烯烃J环侧链的立体选择性构建，四环聚醚骨架的聚合组装。
• Total Synthesis and Complete Stereostructure of Gambieric Acid A
  作者：Haruhiko Fuwa、Kazuya Ishigai、Keisuke Hashizume、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja305864z

  日期：2012.7.25

  Total synthesis of gambieric acid A, a potent antifungal polycyclic ether metabolite, has been accomplished for the first time, which firmly established the complete stereostructure of this natural product.
• Studies toward the total synthesis of gambieric acids: convergent synthesis of the GHIJ-ring fragment having a side chain
  作者：Koichi Tsubone、Keisuke Hashizume、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.127

  日期：2011.1

  A stereocontrolled synthesis of the GHIJ-ring fragment having a side chain of gambieric acids, which are potent antifungal polycyclic ether natural products, has been achieved. The synthesis features convergent assembly of the tetracyclic polyether skeleton by using aldol coupling and stereoselective construction of the J-ring side chain by a cerium chloride-promoted Julia–Kocienski reaction.

  已经实现了具有冈比亚酸侧链的GHIJ-环片段的立体控制合成，所述冈比亚酸是有效的抗真菌多环醚天然产物。合成的特征是通过醛醇偶联和四氯化聚促进的Julia-Kocienski反应形成J环侧链的立体选择性结构，使四环聚醚骨架收敛组装。