(1S,3S,3aS,6S,6aS,10aR)-8-Methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methyl-propenyl)-1,2,3,3a,6,6a-hexahydro-cyclopenta[d]naphthalene-7,10-dione | 526217-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,3S,3aS,6S,6aS,10aR)-8-Methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methyl-propenyl)-1,2,3,3a,6,6a-hexahydro-cyclopenta[d]naphthalene-7,10-dione
• 英文别名: (1S,3S,3aS,6S,6aS,10aR)-8-methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methylprop-1-enyl)-1,2,3,3a,6,6a-hexahydrocyclopenta[e]naphthalene-7,10-dione
• CAS: 526217-75-4
• 化学式: C₂₁H₂₈O₃
• 分子量: 328.452
• InChiKey: LCKYSYVMYIJGIS-KTQWWNIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,3aS,6S,6aS,10aR)-8-Methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methyl-propenyl)-1,2,3,3a,6,6a-hexahydro-cyclopenta[d]naphthalene-7,10-dione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (1S,3S,3aR,6S,6aS,10aS)-8-Methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methyl-propenyl)-1,2,3,3a,4,5,6,6a-octahydro-cyclopenta[d]naphthalene-7,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Elisabethin A 的全合成：仿生条件下的分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  我们描述了海洋二萜类 elisabethin A 的首次全合成。 该合成使用 (S)-羟基-2-甲基-丙酸酯作为手性原料，将其加工成二烯基碘化物并通过以下方式添加到芳基乙酸酯中烯醇烷基化。氢醌系统被氧化成醌，在高度立体控制的分子内 Diels-Alder 加成中作为亲二烯体。据我们所知，这种 IMDA 反应是第一个使用末端（Z）-二烯的反应，在仿生条件（水、氯化铁作为氧化剂、室温）下进行，具有高产率和立体选择性。Diels-Alder 加合物通过三步序列转化为天然产物，包括选择性氢化、碱催化的顺式差向异构化到反式萘烷系统和 O-去甲基化。

  DOI：

  10.1021/ja034397t
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-3-甲基-[1,4]苯并喹啉酮 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氯化铁 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 90.5h， 生成 (1S,3S,3aS,6S,6aS,10aR)-8-Methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methyl-propenyl)-1,2,3,3a,6,6a-hexahydro-cyclopenta[d]naphthalene-7,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Elisabethin A 的全合成：仿生条件下的分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  我们描述了海洋二萜类 elisabethin A 的首次全合成。 该合成使用 (S)-羟基-2-甲基-丙酸酯作为手性原料，将其加工成二烯基碘化物并通过以下方式添加到芳基乙酸酯中烯醇烷基化。氢醌系统被氧化成醌，在高度立体控制的分子内 Diels-Alder 加成中作为亲二烯体。据我们所知，这种 IMDA 反应是第一个使用末端（Z）-二烯的反应，在仿生条件（水、氯化铁作为氧化剂、室温）下进行，具有高产率和立体选择性。Diels-Alder 加合物通过三步序列转化为天然产物，包括选择性氢化、碱催化的顺式差向异构化到反式萘烷系统和 O-去甲基化。

  DOI：

  10.1021/ja034397t

文献信息

• Total Synthesis of Elisabethin A:  Intramolecular Diels−Alder Reaction under Biomimetic Conditions
  作者：Thilo J. Heckrodt、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja034397t

  日期：2003.4.1

  first total synthesis of the marine diterpenoid elisabethin A. The synthesis uses (S)-hydroxy-2-methyl-propionate as the chiral starting material, which is elaborated into a dienyl-iodide and added to an aryl acetic acid ester via enolate alkylation. The hydroquinoid system is oxidized to the quinone which serves as the dienophile in a highly stereocontrolled intramolecular Diels−Alder addition. This IMDA

  我们描述了海洋二萜类 elisabethin A 的首次全合成。 该合成使用 (S)-羟基-2-甲基-丙酸酯作为手性原料，将其加工成二烯基碘化物并通过以下方式添加到芳基乙酸酯中烯醇烷基化。氢醌系统被氧化成醌，在高度立体控制的分子内 Diels-Alder 加成中作为亲二烯体。据我们所知，这种 IMDA 反应是第一个使用末端（Z）-二烯的反应，在仿生条件（水、氯化铁作为氧化剂、室温）下进行，具有高产率和立体选择性。Diels-Alder 加合物通过三步序列转化为天然产物，包括选择性氢化、碱催化的顺式差向异构化到反式萘烷系统和 O-去甲基化。