N,N-双叔丁氧羰基-N-烯丙胺 | 115269-99-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N,N-双叔丁氧羰基-N-烯丙胺
• 中文别名: N,N-双-boc-n-烯丙胺
• 英文名称: N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)allylamine
• 英文别名: N,N-(Boc)_2-allylamine；N,N'-di-tert-butoxycarbonylallylamine；N,N-Bis-Boc-N-allylamine；tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-prop-2-enylcarbamate
• CAS: 115269-99-3
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₄
• 分子量: 257.33
• InChiKey: YLJIUBLSFUQBSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-双叔丁氧羰基-N-烯丙胺 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以55%的产率得到N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)glycinal
  参考文献：
  名称：

  （Z）-和（E）-4-氨基-2-（三氟甲基）-2-丁烯酸的合成及其γ-氨基丁酸氨基转移酶的失活。

  摘要：

  合成（Z）-和（E）-4-氨基-2-（三氟甲基）-2-丁烯酸（分别为4和5）并作为潜在的基于机制的γ-氨基丁酸氨基转移酶（GABA-AT）失活剂进行研究），以不断绘制该酶的活性位点。通过关键中间体2,2-二氯-3,3,3-三氟丙酸叔丁酯和N，N-双（叔）的Reformatsky /还原消除偶合制备核心α-三氟甲基-α，β-不饱和酯部分-丁氧基-羰基）甘氨酸。4和5均以时间依赖性方式抑制GABA-AT，但显示出非伪一级失活动力学。最初，灭活率随时间增加。进一步的研究表明，实际的灭活剂是由4或5酶促产生的。该灭活物质在灭活之前从活性部位释放出来，因此，不能将4和5定义为基于机理的灭活剂。此外，4和5是GABA-AT的替代底物，分别被Km值为0.74和20.5 mM的酶转氨。每次失活事件分别发生4和5次，转氨作用约为276和305次。该酶还催化消除4和5中的氟离子。提出了解释这些现象的机理。分别

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00091-7
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 N,N-双叔丁氧羰基-N-烯丙胺
  参考文献：
  名称：

  Substrate-Directable Heck Reactions with Arenediazonium Salts. The Regio- and Stereoselective Arylation of Allylamine Derivatives and Applications in the Synthesis of Naftifine and Abamines

  摘要：

  The palladium-catalyzed, substrate-directable Heck-Matsuda reaction of allylamine derivatives with arenediazonium salts is reported. The reaction proceeds under mild conditions, with excellent regio- and stereochemical control as a function of coordinating groups present in the allylamine substrate. The distance between the olefin moiety and the carbonylic system seems to play a key role regarding the regiocontrol. The method presents itself as robust, as simple to carry out, and with wide synthetic scope concerning the allylic substrates and the type of arenediazonium employed. The synthetic potential of the method is illustrated by the short total syntheses of the bioactive compounds naftifine, abamine, and abamine SG.

  DOI：

  10.1021/jo201105z
• 作为试剂：
  描述：

  (6-iodoquinazolin-4-yl)-[3-methyl-4-(6-methylpyridin-3-yloxy)phenyl]amine hydrochloride 、 N,N-双叔丁氧羰基-N-烯丙胺 在 N,N-双叔丁氧羰基-N-烯丙胺 作用下， 以97的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Organic Process Research amp; Development 2005, 9, 440-450

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Direct CH Olefination of Arenes with Aliphatic Olefins
  作者：Xiao Xue、Jianbin Xu、Lingjuan Zhang、Conghui Xu、Yixiao Pan、Lijin Xu、Huanrong Li、Weidong Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201500697

  日期：2016.2.18

  A rhodium(III)‐catalyzed direct ortho CH bond olefination of arenes, including but not limited to benzamides, arylpyridines and indoles, with a variety of unactivated aliphatic olefins has been developed. In the presence of catalytic amounts of dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) dimer [Cp*RhCl2]2}, copper(II) acetate monohydrate [Cu(OAc)2⋅H2O] and silver hexafluoroantimonate(V) (AgSbF6)

  铑（III）催化的直接邻Ç 芳烃的H键烯，包括但不限于苯甲酰胺，芳基吡啶并吲哚，与各种未活化的脂族烯烃的已经研制成功。在催化量的二氯（五甲基环戊二烯）合铑（III）二聚体的[Cp *的RhCl存在2 ] 2 }，铜（II）一水合乙酸[铜（OAC）2 ⋅H 2 O]和六氟锑酸银（V）（ AgSbF 6），偶联反应有效发生，得到邻位烯烃化的线性产物，具有良好的产率和优异的选择性，并具有较高的区域选择性和立体选择性，并且两个偶合伙伴中的一系列官能团均与反应条件兼容。该方案依赖于使用导向基团，并且添加AgSbF 6作为添加剂对于催化至关重要。这种新方法扩大了铑（III）催化的芳烃直接CH键烯化反应的范围，并提供了快速获得未活化烯烃有用的线性芳基化产物的途径。
• A DNA‐Encoded Chemical Library Incorporating Elements of Natural Macrocycles
  作者：Cedric J. Stress、Basilius Sauter、Lukas A. Schneider、Timothy Sharpe、Dennis Gillingham

  DOI：10.1002/anie.201902513

  日期：2019.7.8

  Here we show a seven‐step chemical synthesis of a DNA‐encoded macrocycle library (DEML) on DNA. Inspired by polyketide and mixed peptide‐polyketide natural products, the library was designed to incorporate rich backbone diversity. Achieving this diversity, however, comes at the cost of the custom synthesis of bifunctional building block libraries. This study outlines the importance of careful retrosynthetic

  在这里，我们展示了在DNA上进行DNA编码的大环文库（DEML）的七步化学合成。受聚酮化合物和肽-聚酮化合物混合天然产物的启发，该文库旨在整合丰富的骨架多样性。但是，要实现这种多样性，就要以双功能构件块库的定制合成为代价。这项研究概述了在DNA编码文库中仔细进行逆向合成设计的重要性，同时揭示了需要新的DNA合成方法的领域。
• Palladium-catalyzed highly regioselective and stereoselective decarboxylative arylation of unactivated olefins with aryl carboxylic acids
  作者：Xubo Qin、Changjun Chen、Lingjuan Zhang、Jianbin Xu、Yixiao Pan、Haoqiang Zhao、Jiahong Han、Huanrong Li、Lijin Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.007

  日期：2017.4

  Palladium(II)-catalyzed highly regioselective and stereoselective decarboxylative arylation of unactivated olefins with aryl carboxylic acids has been developed. This method is applicable to a variety of unactivated olefins, including allylamides, long chain functionalized olefins and purely aliphatic olefins, leads to the formation of linear E-configured products in high yields. Both electron-rich

  已经开发了钯（II）催化的未活化烯烃与芳基羧酸的高度区域选择性和立体选择性脱羧芳基化。该方法适用于各种未活化的烯烃，包括烯丙基酰胺，长链官能化的烯烃和纯脂肪族的烯烃，导致形成线性E配置的产品，高产量。富电子和缺电子的芳基羧酸都是合适的芳基化试剂。发现溶剂，催化剂前体和氧化剂的选择对反应效率有重要影响。作为助溶剂和配体，DMSO对于催化至关重要。该化学方法扩大了烯烃与芳基羧酸的脱羧芳基化的范围，并提供了快速获得有用的未活化烯烃的线性芳基化产物的途径。
• Heck reaction of arenediazonium salts with N,N-diprotected allylamines. Synthesis of cinnamylamines and indoles
  作者：Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani、Alessio Sferrazza

  DOI：10.1039/c0ob01052a

  日期：——

  Novel palladium-catalyzed reactions of arenediazonium tetrafluoroborates with N,N-diprotected allylamines are presented. The reaction of arenediazonium tetrafluoroborates with N,N-(Boc)2 allylamine allows for an easy approach to cinnamylamines whereas using 2-alkynyl-N-(allyl)trifluoroacetanilides and 2-iodo-N-(allyl)trifluoroacetanilide the reaction provides a useful tool for appending indole rings

  提出了新的钯催化的四氟硼酸芳族重氮鎓与N，N-二保护的烯丙胺的反应。四氟硼酸芳族重氮鎓与N，N-（Boc）2烯丙胺的反应可轻松实现肉桂胺的制备，而使用2-炔基-N-（烯丙基）三氟乙酰胺和2-碘-N-（烯丙基）三氟乙酰苯胺 该反应为将吲哚环连接到苯胺片段上提供了有用的工具。
• NITROGENOUS HETEROCYCLIC COMPOUND, PREPARATION METHOD, INTERMEDIATE, COMPOSITION AND USE
  申请人：Shanghai Pharmaceuticals Holding Co., Ltd.

  公开号：EP3424928A1

  公开（公告）日：2019-01-09

  Disclosed are a nitrogenous heterocyclic compound, intermediates, a preparation method, a composition and use thereof. The nitrogenous heterocyclic compound in the present invention is as shown in formula I. The compound has a high inhibitory activity towards ErbB2 tyrosine kinase and a relatively good inhibitory activity towards human breast cancer BT-474 and human gastric cancer cell NCI-N87 which express ErbB2 at a high level, and at the same time has a relatively weak inhibitory activity towards EGFR kinase. Namely, the compound is a highly selective small-molecule inhibitor targeted at ErbB2, and hence it has a high degree of safety, and can effectively enlarge the safety window in the process of taking the drug.

  本公开揭示了一种含氮杂环化合物、中间体、制备方法、组合物及其用途。本发明中的含氮杂环化合物如公式I所示。该化合物对ErbB2酪氨酸激酶具有较高的抑制活性，并且对人类乳腺癌BT-474和人类胃癌细胞NCI-N87表达ErbB2的抑制活性相对较好，同时对EGFR激酶具有相对较弱的抑制活性。换句话说，该化合物是一种高度选择性的针对ErbB2的小分子抑制剂，因此具有很高的安全度，并且可以有效地扩大服药过程中的安全窗口。