(+/-)-euonyminol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-euonyminol
• 英文别名: (1S,2S,3S,4R,5R,6R,7S,8R,9R,10R,12R)-6,10-bis(hydroxymethyl)-2,10-dimethyl-11-oxatricyclo[7.2.1.01,6]dodecane-2,3,4,5,7,8,12-heptol
• 化学式: C₁₅H₂₆O₁₀
• 分子量: 366.365
• InChiKey: IQBRFCFEBPTXOU-DLZJYBDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  191
• 氢给体数：
  9
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-euonyminol 、 乙酸酐 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以8.7 mg的产率得到euonyminol octaacetate
  参考文献：
  名称：

  丁香酚的对映选择性合成

  摘要：

  我们描述了一种对映选择性全合成九羟基倍半萜类丁香酚，即称为导管素的大环萜类生物碱的二氢-β-琼脂呋喃核。合成序列的关键特征包括高度非对映选择性的分子内烯烃烷氧基化以建立 C10 四元中心，分子内醛醇脱水以进入目标的三环支架，串联内酯化 - 环氧化物开口以形成反式 C2-C3 邻二醇残基和后期非对映选择性α-酮醇重排。该合成提供了对对映体富集的丁香酚的首次合成途径，并建立了合成导管素的平台。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12998
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-甘油醇缩丙酮 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 三乙基硼 、 lanthanium (III) chloride bis(lithium chloride) complex 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三氟过氧乙酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 C₅₂H₆₅Cl₂N₂PRu 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 柠檬酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 lithium diisopropyl amide 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 338.51h， 生成 (+/-)-euonyminol
  参考文献：
  名称：

  Euonymine和Euonyminol Octaacetate的全合成

  摘要：

  Euonymine ( 1 ) 和 Euonyminol octaacetate ( 2 ) 共享 euonyminol ( 3 )的核心结构，它是二氢-β-琼脂呋喃家族中羟基化程度最高的成员。在2中， 3的9个羟基中的8个被乙酰化，1具有6个乙酰基和14元双内酯，其包含具有两个甲基的吡啶二羧酸。不同的酰化模式提供不同的生物活性：1和2 分别显示抗 HIV 和 P-糖蛋白抑制作用。ABC 环系统1和2的 11 个连续立体中心和 9 个氧官能团代表了一项艰巨的挑战，而1的大环结构进一步加剧了这一挑战。在这里，我们公开了一种用于对映选择性全合成1和2的有效合成策略。从( R )-甘油丙酮化物开始，我们通过Et 3 N-加速Diels-Alder反应构建B环，通过分子内碘醚化构建C环，通过闭环烯烃复分解构建A环。通过利用精心设计的底物的三维结构，通过一系列底物控制的立体选择性 C-C 和 C-O

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11038

文献信息

• Total Synthesis of the Sesquiterpenoid Polyols (±)-Euonyminol and (±)-3,4-Dideoxymaytol, Core Constituents of Esters of the <i>Celastraceae</i>
  作者：James D. White、Hyunik Shin、Tae-Seong Kim、Neil S. Cutshall

  DOI：10.1021/ja963567h

  日期：1997.3.1

  exemplified with total syntheses of (±)-3,4-dideoxymaytol (3), the nucleus of ever-1 (6), and (±)-euonyminol (4), the sesquiterpenoid core of several cathedulins including K-19 (5). A focal intermediate 19, prepared by Diels−Alder addition of 11 to 12, was identified that permitted stereoselective introduction of an isopropenyl substituent via chelation-controlled, conjugate Grignard addition to give 34

  已经设计了一组多羟基化琼脂呋喃的通用合成路线，该组包含存在于 Celastraceae 科植物中的酯的核心结构。该途径以 (±)-3,4-dideoxymaytol (3)、ever-1 (6) 的核和 (±)-euonyminol (4)、包括 K- 19 (5). 通过将 11 至 12 的 Diels-Alder 加成制备的焦点中间体 19 被鉴定为允许通过螯合控制的共轭格氏加成立体选择性地引入异丙烯基取代基，得到 34。三氟甲磺酸催化的 39 环化提供了琼脂呋喃骨架3，随后通过可逆的羟醛序列对 C1 处的羟基取代基进行差向异构化得到 41。使用氢化物​​和催化氢化的顺序还原产生 3 和 4-epi-3,4-dideoxymaytol (51)。从 19 的路线通过 56 向 4 延伸，通过 34 的定向环氧化制备。三氟乙酸催化的“环氧化物-...
• Enantioselective synthesis and absolute configuration determination of hydroxywilfordic acid in sesquiterpene pyridine alkaloids
  作者：Yue Yuan、Jong-Wha Jung、Seung-Yong Seo

  DOI：10.1039/c8ob02364f

  日期：——

  An enantioselective synthetic route to hydroxywilfordic acid, a key subunit of sesquiterpene pyridine alkaloids such as wilfortrine, was developed. Asymmetric cyanation using Jacobsen's (R,R)-amino-thiourea and hydrolysis were performed to afford chiral α-hydroxy-α-methyl acid as the (S)-isomer. Naturally derived hydroxywilfordate prepared by methanolysis of wilfortrine was found to be the (R)-isomer

  开发了一种对映选择性的合成途径，以合成羟基倍半萜酸（倍半萜吡啶生物碱的重要亚基，如wilfortrine）。使用雅各布森氏（R，R）-氨基-硫脲进行不对称氰化和水解，得到手性α-羟基-α-甲基酸作为（S）-异构体。与合成化合物比较时，发现通过维尔福林甲醇解制得的天然衍生的羟基威福德酸酯是（R）-异构体。
• Development of an Enantioselective Synthesis of (−)-Euonyminol
  作者：Martin Tomanik、Zhi Xu、Facheng Guo、Zechun Wang、Ke R. Yang、Victor S. Batista、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02167

  日期：2021.12.3

  first-generation approach. Computational studies suggest that the mechanism of this transformation proceeds via a direct 6-endo-trig cyclization, although a competing 5-exo-trig cyclization, followed by a rearrangement, is also energetically viable. We also detail the challenges associated with manipulating the oxidation state of late-stage intermediates, which may inform efforts to access other derivatives such

  我们详细介绍了第一条对映选择性合成路线的发展，该路线是丁香酚 ( 1 )，二氢-β-琼脂呋喃倍半萜的氧化程度最高的成员和被称为导管素的大环生物碱的核。合成序列中的关键步骤包括烯丙醇通过 [3 + 2] 环加成的新颖的正式氧烷基化反应；串联内酯化-环氧化物开环反应，形成反式-C2-C3连位二醇残基；和晚期非对映选择性三甲基铝介导的α-酮醇重排。我们报告了通过烯炔42的 6 - endo -dig 自由基环化改进的高级不饱和酮中间体64的合成. 该策略通过合成中的中间步骤使产率几乎翻了一番，并避免了第一代方法所需的立体化学反转问题。计算研究表明，这种转变的机制是通过直接的 6 - endo -trig 环化进行的，尽管竞争性的 5 - exo -trig 环化，然后进行重排，在能量上也是可行的。我们还详细介绍了与操纵后期中间体的氧化态相关的挑战，这可能有助于获取其他衍生物，例如 9 - epi
• Total Synthesis of (.+-.)-Euonyminol, the Sesquiterpenoid Nucleus of Cathedulin K-19, via an Epoxide Cascade Cyclization
  作者：James D. White、Neil S. Cutshall、Tae-Seong Kim、Hyunik Shin

  DOI：10.1021/ja00143a031

  日期：1995.9
• Total Synthesis of Euonymine and Euonyminol Octaacetate
  作者：Yinghua Wang、Toshiya Nagai、Itsuki Watanabe、Koichi Hagiwara、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.1c11038

  日期：2021.12.15

  strategy for enantioselective total synthesis of 1 and 2. Starting from (R)-glycerol acetonide, we constructed the B-ring by an Et3N-accelerated Diels–Alder reaction, the C-ring by intramolecular iodoetherification, and the A-ring by ring-closing olefin metathesis. The 10 stereocenters were installed through a series of substrate-controlled stereoselective C–C and C–O bond formations by exploiting the three-dimensional

  Euonymine ( 1 ) 和 Euonyminol octaacetate ( 2 ) 共享 euonyminol ( 3 )的核心结构，它是二氢-β-琼脂呋喃家族中羟基化程度最高的成员。在2中， 3的9个羟基中的8个被乙酰化，1具有6个乙酰基和14元双内酯，其包含具有两个甲基的吡啶二羧酸。不同的酰化模式提供不同的生物活性：1和2 分别显示抗 HIV 和 P-糖蛋白抑制作用。ABC 环系统1和2的 11 个连续立体中心和 9 个氧官能团代表了一项艰巨的挑战，而1的大环结构进一步加剧了这一挑战。在这里，我们公开了一种用于对映选择性全合成1和2的有效合成策略。从( R )-甘油丙酮化物开始，我们通过Et 3 N-加速Diels-Alder反应构建B环，通过分子内碘醚化构建C环，通过闭环烯烃复分解构建A环。通过利用精心设计的底物的三维结构，通过一系列底物控制的立体选择性 C-C 和 C-O