苯砜基甲基膦酸二乙酯 | 56069-39-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯砜基甲基膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl phenylsulfonylmethylphosphonate
• 英文别名: benzenesulfonylmethylphosphonic acid diethyl ester；diethyl (phenylsulfonyl)methanephosphonate；[(phenylsulfonyl)methyl]phosphonic acid diethyl ester；Diethyl ((phenylsulfonyl)methyl)phosphonate；diethoxyphosphorylmethylsulfonylbenzene
• CAS: 56069-39-7
• 化学式: C₁₁H₁₇O₅PS
• 分子量: 292.293
• InChiKey: RCSDMTWWPNXXPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-148℃
• 沸点：
  182-184 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.248

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

苯砜基甲基膦酸二乙酯可用作有机合成中间体和医药中间体，主要应用于实验室研发和化工生产过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯砜基甲基膦酸二乙酯 在 Selectfluor 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-fluoro-2-phenyl-1-(phenylsulfonyl)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Multisubstituted Halogenated Olefins via Cross-Coupling of Dihaloalkenes with Alkylzinc Bromides

  摘要：

  The 1-fluoro-1-haloalkenes undergo Pd-catalyzed Negishi cross-couplings with primary alkylzinc bromides to give multisubstituted fluoroalkenes. The alkylation was trans-selective giving pure Z-fluoroalkenes in most cases. The highest yields were obtained with Pd-2(dba)(3) and PdCl2(dppb) catalysts but the best stereochemical outcome was obtained with less reactive Pd(PPh3)(4). The tertiary alkylzincs also produced desired fluoroalkenes in high yields. Coupling of beta,beta-dichloro styrene with organozinc reagent resulted in the formation of monocoupled product.

  DOI：

  10.1021/jo051980e
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基苯硫醚 在 potassium permanganate 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 17.5h， 生成 苯砜基甲基膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Chemical introduction of the green fluorescence: imaging of cysteine cathepsins by an irreversibly locked GFP fluorophore

  摘要：

  合成了一种基于活性探针的不可逆锁定GFP样荧光团，并评估其作为人类半胱氨酸酶的抑制剂。以半胱氨酸酶K为例，该探针被证明适用于通过SDS-PAGE进行体外成像和定量分析半胱氨酸酶。

  DOI：

  10.1039/c3ob41341a
• 作为试剂：
  描述：

  苯砜基甲基膦酸二乙酯 、 4-(N-Boc-N-Z-amino)butanal 在 苯砜基甲基膦酸二乙酯 作用下， 以58的产率得到benzyl N-[(E)-5-(benzenesulfonyl)pent-4-enyl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  J. Org. Chem. 2010, 75, 518-521

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Evaluation of Peptidyl Michael Acceptors That Inactivate Human Rhinovirus 3C Protease and Inhibit Virus Replication
  作者：Jian-she Kong、Shankar Venkatraman、Kelly Furness、Sanjay Nimkar、Timothy A. Shepherd、Q. May Wang、Jeffrey Aubé、Robert P. Hanzlik

  DOI：10.1021/jm980114+

  日期：1998.7.1

  vinylogous methionine sulfone ester in place of the corresponding glutamine derivative in 1 also reduced activity substantially. Compounds 1 and 2 and several of their analogues inhibited HRV replication in cell culture by 50% at low micromolar concentrations while showing little or no evidence of cytotoxicity at 10-fold higher concentrations. Peptidyl Michael acceptors and their analogues may prove

  人鼻病毒是引起普通感冒的主要原因，它含有RNA的正链，可在感染的细胞中翻译成大的多聚蛋白。后者的裂解产生复制所需的成熟病毒蛋白，大部分被病毒编码的半胱氨酸蛋白酶（3Cpro）催化，该酶对-Q近似GP-裂解位点具有高度选择性。我们合成了乙烯基谷氨酰胺或蛋氨酸砜酯的肽基衍生物（例如Boc-Val-Leu-Phe-vGln-OR：R = Me，1； R = Et，2），并将其评估为HRV-14 3C蛋白酶的抑制剂（ 3Cpro）。化合物1和2以及几种相关的四肽和五肽类似物以3微摩尔IC50值迅速灭活了3Cpro。电喷雾质谱法证实了1、2和其他几种类似物对3Cpro灭活的预期1：1化学计量。化合物2也被证明可用于3Cpro的活性部位滴定，由于缺乏合适的试剂，迄今为止这是不可能的。与1、2和同类物相比，缺少P4残基的肽基迈克尔受体对3Cpro的活性大大降低或可忽略不计，这与先前针对3Cpro底物建立
• Isomerisation of Vinyl Sulfones for the Stereoselective Synthesis of Vinyl Azides
  作者：Niall Collins、Robert Connon、Goar Sánchez‐Sanz、Paul Evans

  DOI：10.1002/ejoc.202001065

  日期：2020.10.22

  The efficient isomerisation of a range of γ‐azido substituted vinyl sulfones is reported. The corresponding vinyl azides are typically obtained with high levels of Z‐stereochemistry. An exception is when R is an α‐methyl substituent is present when the E‐vinyl azide was preferred.

  据报道，一系列γ-叠氮基取代的乙烯基砜得到了有效的异构化。相应的乙烯基叠氮化物通常以较高的Z立体化学含量获得。一个例外是，当优先使用E-乙烯基叠氮化物时，当R是一个α-甲基取代基时。
• Palladium-Catalyzed Cascade Reaction of α,β-Unsaturated Sulfones with Aryl Iodides
  作者：Pablo Mauleón、Angel A. Núñez、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200390173

  日期：2003.4.4

  Unlike traditionally used acyclic 1,2-disubstituted alkenes, the reaction of alpha,beta-unsaturated phenyl sulfones with aryl iodides under Heck reaction conditions (Pd(OAc)(2) as catalyst, Ag(2)CO(3) as base in DMF at 120 (0)C) takes place mainly by a cascade process, involving one unit of the alkene and three units of the aryl iodide, to afford a substituted 9-phenylsulfonyl-9,10-dihydrophenanthrene

  与传统上使用的无环1,2-二取代烯烃不同，α，β-不饱和苯基砜与芳基碘化物在Heck反应条件下反应（以Pd（OAc）（2）为催化剂，Ag（2）CO（3）为碱在120（0）℃下的DMF主要通过级联过程进行，包括一个单元的烯烃和三个单元的芳基碘，以提供取代的9-苯基磺酰基-9,10-二氢菲。这种3：1偶联产物而不是Heck三取代烯烃的主要结构表明，芳族CH键的活化过程可以与无环烯烃的Heck芳基化反应中通常快速的合成β-氢消除步骤竞争。已证明，钯催化的α，β-不饱和砜的级联芳基化的结构范围很广，涉及到β-位置（烷基，芳基，或烯基取代基），砜单元上的取代基（烷基或苯基砜）和CdoublebondC键上的构型（反式或顺式）。此外，尽管不如在α，β-不饱和砜芳基化的情况下受到青睐，但是在α，β-不饱和膦氧化物和α，β-不饱和膦酸酯的情况下也获得了类似取代的9，10-二氢菲。 。提出了一种Pd（0）-
• Peptidyl allyl sulfones: a new class of inhibitors for clan CA cysteine proteases
  作者：Marion G. Götz、Conor R. Caffrey、Elizabeth Hansell、James H. McKerrow、James C. Powers

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.07.016

  日期：2004.10

  series of peptidyl allyl sulfone inhibitors was discovered while trying to synthesize epoxy sulfone inhibitors from vinyl sulfones using basic oxidizing conditions. The various dipeptidyl allyl sulfones were evaluated with calpain I, papain, cathepsins B and L, cruzain and rhodesain and found to be potent inhibitors. In comparison to the previously developed class of vinyl sulfone inhibitors, the novel

  在尝试使用碱性氧化条件从乙烯基砜合成环氧砜抑制剂时，发现了一系列新的肽基烯丙基砜抑制剂。用钙蛋白酶I，木瓜蛋白酶，组织蛋白酶B和L，克鲁萨因和罗氏蛋白酶对各种二肽基烯丙基砜进行了评估，发现它们是有效的抑制剂。与先前开发的一类乙烯基砜抑制剂相比，新型二肽基烯丙基砜比相应的二肽基乙烯基砜更有效。观察到乙烯基砜前体的立体化学在二肽基烯丙基砜抑制剂的效力中起作用。
• Intermolecular [2 + 2] Photocycloaddition of α,β-Unsaturated Sulfones: Catalyst-Free Reaction and Catalytic Variants
  作者：Noah Jeremias、Lisa-Marie Mohr、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01794

  日期：2021.8.6

  2-Aryl-1-sulfonyl-substituted cyclobutanes were prepared in an intermolecular [2 + 2] photocycloaddition from various α,β-unsaturated sulfones and olefins upon irradiation at λ = 300 nm (26 examples, 60–99% yield). Lewis acids catalyzed the [2 + 2] photocycloaddition of 2-benzimidazolyl styryl sulfones. At short wavelengths, the latter substrates underwent C–S bond cleavage but AlBr3 (5 mol %) allowed

  2-Aryl-1-磺酰基取代的环丁烷是在 λ = 300 nm 照射下，通过分子间 [2 + 2] 光环加成反应制备的（26 个例子，产率 60-99%）。路易斯酸催化 2-苯并咪唑基苯乙烯基砜的 [2 + 2] 光环加成。在短波长下，后一种底物经历 C-S 键断裂，但 AlBr 3 (5 mol %) 允许在较长波长下与 2,3-二甲基-2-丁烯发生分子间反应。手性金属路易斯酸（2 mol%）促进了对映选择性反应（高达 77% ee）。