Diethyl (phenylsulfinyl)methylphosphonate | 50746-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diethyl (phenylsulfinyl)methylphosphonate
• 英文别名: Diethoxyphosphoryl-methylsulfinyl-benzene；diethoxyphosphorylmethylsulfinylbenzene
• CAS: 50746-65-1
• 化学式: C₁₁H₁₇O₄PS
• 分子量: 276.293
• InChiKey: KJWHUVXWMFEIOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl (phenylsulfinyl)methylphosphonate 在 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl phenyl sulfonimidoyl methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应高效无保护基团合成乙烯基亚砜亚胺

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过 Horner-Wadsworth-Emmons 反应方便地合成芳基取代的 (E)-乙烯基 NH-亚砜亚胺，而不使用保护-脱保护基团策略。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561573
• 作为产物：
  描述：

  羟甲基膦酸二乙酯 在 Oxone 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 Diethyl (phenylsulfinyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应高效无保护基团合成乙烯基亚砜亚胺

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过 Horner-Wadsworth-Emmons 反应方便地合成芳基取代的 (E)-乙烯基 NH-亚砜亚胺，而不使用保护-脱保护基团策略。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561573

文献信息

• Oxidation of Sulfides to Sulfoxides with Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes
  作者：Masahito Ochiai、Akinobu Nakanishi、Takao Ito

  DOI：10.1021/jo970081q

  日期：1997.6.1

  involving the intermediary formation of the sulfonium species 11 by nucleophilic attack of sulfide toward the iodine(III) atom of 2 is proposed for the oxidation in acetonitrile-water in the presence and the absence of BF(3). Et(2)O. On the other hand, the oxidation of sulfoxides in dichloromethane probably proceeds by a radical process, which involves the decomposition at room temperature of 2 via

  在乙腈-水中或二氯甲烷中，用结晶的（烷基过氧）碘化物，1-（叔丁基过氧）-1,2-苯并三恶唑-3（1H）-酮2a和2b氧化硫化物，可高产率提供亚砜。在乙腈水中测量一系列环取代的硫代苯甲醚3b（p-MeO），3c（p-Me）和3d（p-Cl）的相对氧化速率表明，电子释放基团（例如p- MeO和p-Me基团增加了氧化速率，相对速率因子与取代基常数的Hammett相关性提供了BF（3）的反应常数rho（+）= -2.23（sigma（+），r = 0.98）催化氧化，对于未催化氧化，rho = -3.32（sigma，r = 0.98）。检查了自由基清除剂加尔维诺尔的作用。对于存在和不存在BF（3）的乙腈水中的氧化，提出了一种机制，该机制涉及通过硫化物对2的碘（III）原子的亲核攻击而中间形成formation物种11。Et（2）O。另一方面，二氯甲烷中亚砜的氧化可能是通过自由基过程进行的，该过
• α-Phosphoryl sulfoxides VIII. Stereochemistry of α-chlorination of α-phosphoryl sulfoxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Sławomir Grzejszczak、Fernando Montanari、Mauro Cinquini、Michał W. Wieczorek、Janina Karolak-Wojciechowska

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85289-3

  日期：1994.1

  structure of the major diastereomer formed in the chlorination of (+)-(S)-1ai.e. (+)-(S)c(S)s-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 2a was determined by X-ray analysis. The structure was solved by direct methods and refined to R=0.081. The experimental data on chlorination of α-phosphoryl sulfoxides 1 point to retention of the configuration at both chiral centres (C and S) and this stereochemistry

  描述了在存在和不存在吡啶的情况下用碘代二氯乙烷和磺酰氯对α-磷酰基亚砜1的氯化，以及使用（+）-（S）-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜1a对该反应的立体化学研究。发现在亚磺酰基的立体化学控制下发生了1至相应的α-氯-α-磷酰基亚砜2的转化，并导致非对映异构体混合物。α-碳原子上的不对称诱导程度和手性亚磺酰基中心在1中的消旋化取决于反应条件。在（+）-（S）-1a的氯化反应中形成的主要非对映异构体的结构即，通过X射线分析求出（+）-（S）c（S）s -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2a。通过直接方法解析该结构，并将其精炼为R = 0.081。氯化α-磷酰基亚砜1的实验数据表明在两个手性中心（C和S）都保留了构型，并且该立体化学可以通过假设涉及形成带正电荷的叶立德的加成消除机理来合理化。
• A conjugate addition/sulfoxide elimination route to allylic difluorophosphonates
  作者：Kevin Blades、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02000-0

  日期：1998.12

  Cerium-mediated conjugate additions of (diethoxyphosphinoyl) difluoromethyllithium to cyclic vinyl sulfoxides proceeded smoothly; thermal sulfoxide elimination afforded the products of formal vinylation, attaching the difluoromethylenephosphonato group to an alkenyl carbon atom. With acyclic vinyl sulfoxides, the addition occurred in moderate to poor yield. Addition failed completely in the absence

  铈介导的（二乙氧基膦酰基）二氟甲基锂与环状乙烯基亚砜的共轭加成反应顺利进行。热亚砜的消除提供了正式的乙烯基化产物，将二氟亚甲基膦酸酯基团连接到烯基碳原子上。对于无环乙烯基亚砜，添加的产率中等至较差。在没有氯化铈（III）的情况下添加完全失败，并且通过过量的试剂来促进添加。
• Arylation of α-phosphoryl sulfides via their pummerer rearrangement intermediates generated from the corresponding sulfoxides
  作者：Ioannis K. Stamos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85447-7

  日期：1986.1

  Various aryl groups were introduced directly into the α-position of α-phosphoryl sulfides by treating their sulfoxides with trifluoroacetic anhydride and then with tin (IV) chloride in the presence of excess of the aryl compound.

  通过在过量芳基化合物的存在下用三氟乙酸酐，然后用氯化锡（IV）处理它们的亚砜，将各种芳基直接引入α-磷酰硫的α-位。
• ISOTHIOCYANATE COMPOUND AND APPLICATION THEREOF
  申请人：DRIVINGFORCE THERAPEUTICS Co., Ltd.

  公开号：US20180029979A1

  公开（公告）日：2018-02-01

  The present invention provides an isothiocyanate compound and its application. The compound is an aryl-substituted isothiocyanate compound that has a structure of the general formula I. The isothiocyanate compound of the present invention has very good solubility in water, far better inhibitory activity for XPO1 protein than other non-aryl substituted congeneric compounds, little side effects, and good biological safety and bioavailability, and is quite suitable for clinical application. Therefore, the isothiocyanate compound would have tremendous potential market space and economic benefits.

  本发明提供了一种异硫氰酸酯化合物及其应用。该化合物是一种芳基取代的异硫氰酸酯化合物，其具有一般式I的结构。本发明的异硫氰酸酯化合物在水中具有非常好的溶解性，对XPO1蛋白的抑制活性远远优于其他非芳基取代的同源化合物，副作用小，具有良好的生物安全性和生物利用度，非常适合临床应用。因此，该异硫氰酸酯化合物具有巨大的潜在市场空间和经济效益。