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硅烷试剂

硅烷试剂是一类用于变更或保护有机物中活性基团的有机硅单体或小分子化合物,主要用于分析和有机合成领域,如医药合成等。反应后,硅烷基会脱落恢复原状。目前已知有500余种不同类型的硅烷试剂,主要包括以下几类:

  1. 三甲基甲硅烷基单官能SBA,例如三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷。
  2. 位阻型单官能SBA,如叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷。
  3. 位阻型双官能SBA,例如二甲基二乙酰氧基硅烷、二叔丁基二氯硅烷。
  4. 其他保护剂,比如三甲基羟乙基硅烷和甲基二苯基羟乙基硅烷。

这些试剂的应用范围广泛,除了用于分析领域外,还可以用作改性药物,如使其成油溶性或丧失苦味等。硅烷化作用是指将硅烷基引入到分子中,通常是取代活性氢(如:羟基-OH、羧基-COOH、氨基-NH2、巯基-SH、磷酸盐)。

通过硅烷化反应后,化合物的极性会降低,减少了氢键束缚,使得形成的硅烷化衍生物更容易挥发;同时由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。硅烷化使被测物能力增强,热稳定性提高。许多被认为是不挥发或在200-300℃下不稳定羟基或氨基化合物,在进行硅烷化处理后成功进行了色谱分析。

由于硅烷化试剂对活泼氢非常敏感,因此它们也容易受到潮气的影响而分解失效。为了确保其有效性,通常将硅烷化试剂密封保存在氮气环境中,并且必须提前除去氮气中的水分。使用时,在再次密封前应立即充入氮气以避免空气接触。具体操作方法如下:连接特氟龙管的一端至氮气钢瓶,另一端连巴氏吸管;将吸管伸入试剂瓶内约2~3cm处,缓缓开启氮气开关直到充满空白空间后封紧瓶子并关闭氮气。

三甲基硅咪唑是高效的羟基和羧基的硅烷化试剂,能快速且平滑地与这些官能团反应。它不与胺或酰胺发生反应,因此适合用于制备含有羟基和氨基化合物的多重衍生物。即使在少量水存在的情况下也能进行糖类的硅烷化,特别适用于将糖作为糖浆剂进行分析。这种试剂能够衍生大多数未被阻碍及严重阻碍的甾类羟基。

中文名称 英文名称 CAS号 化学式
2,5-二氟-7,7,8,8-四氰基苯醌二甲烷 2,5-difluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane 73318-02-2 C12H2F2N4
2,4-二氯过氧苯甲酰 2,4-Dichlor-benzoyl-peroxid 133-14-2 C14H6Cl4O4
2,4,6-三甲基-2,4,6-三苯基环三硅氧烷 1,3,5-triphenyl-1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane 546-45-2 C21H24O3Si3
2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷 1,3,5-trivinyl-1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane 3901-77-7 C9H18O3Si3
2,4,6,8,10-环五硅氧烷 1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane 6166-86-5 C5H20O5Si5
2,2’-二硫(六甲基二硅氮烷) bis<bis(trimethylsilyl)amino>sulfide 18243-89-5 C12H36N2SSi4
2,2-二乙氧基-1-(三甲基硅烷基)-1-氮杂-2-硅杂环戊烷 1-trimethylsilyl-2,2-diethoxy-1-aza-2-silacyclopentane 21297-72-3 C10H25NO2Si2
2,2,5,5-四甲基-2,5-二硅基-1-杂氮环戊烷 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-azacyclopentane 7418-19-1 C6H17NSi2
2,2,5,5-四甲基-2,5-二硅-1-噁环戊烷 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disila-1-oxacyclopentane 7418-20-4 C6H16OSi2
2,2,4-三甲基-2-硅代吗啡啉 2,2,4-trimethyl-[1,4,2]oxazasilinane 10196-49-3 C6H15NOSi
2,2,4,4-四甲基-6,6,8,8-四苯基环四硅氧烷 1,1,3,3-Tetramethyl-5,5,7,7-tetraphenylcyclotetrasiloxan 1693-47-6 C28H32O4Si4
1,1,3,5,5-五苯基-1,3,5-三甲基硅氧烷 chloro(dimethyl)(2-phenylethyl)silane 17146-08-6 C10H15ClSi
1H-九氟丁烷 nonafluorobutane 375-17-7 C4HF9
1H,1H,2H,2H-全氟辛基甲基二氯硅烷 (1H,1H,2H,2H-tridecafluoro-octyl)(methyl)dichlorosilane 73609-36-6 C9H7Cl2F13Si
1H,1H,2H,2H-全氟辛基二甲基氯硅烷 chloro(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)dimethylsilane 102488-47-1 C10H10ClF13Si
1H,1H,2H,2H-全氟辛基三甲氧基硅烷 (1H,1H,2H,2H-tridecafluorooctyl)trimethoxysilane 85857-16-5 C11H13F13O3Si
1H,1H,2H,2H-全氟癸基甲基二氯硅烷 dichloro(1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl)(methyl)silane 3102-79-2 C11H7Cl2F17Si
1H,1H,2H,2H-全氟癸基二甲基氯硅烷 (1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl)(dimethyl)chlorosilane 74612-30-9 C12H10ClF17Si
1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷 1H,1H,2H,2H-perfluorodecyltriethoxysilane 101947-16-4 C16H19F17O3Si
1H,1H,2H,2H-九氟己基三甲氧基硅烷 (1H,1H,2H,2H-nonafluorohexyl)trimethoxysilane 85877-79-8 C9H13F9O3Si
11-溴十一基三甲氧基硅烷 (11-bromoundecyl)trimethoxysilane 17947-99-8 C14H31BrO3Si
11-溴代正十一烷基二甲基氯硅烷 (11-bromoundecyl)chlorodimethylsilane 330457-42-6 C13H28BrClSi
11-溴代十一烷基三氯硅烷 1-bromo-11-(trichlorosilyl)-undecane 79769-48-5 C11H22BrCl3Si
11-氨基十一烷基三乙氧基硅烷 11-aminoundecyltriethoxysilane 116821-45-5 C17H39NO3Si
10-甲酯基癸基二甲基氯硅烷 10-(carbomethoxy)decyldimethylchlorosilane 53749-38-5 C14H29ClO2Si
10-烯基十一烷基三氯硅烷 10-Undecenyltrichlorosilane 17963-29-0 C11H21Cl3Si
1-萘基三甲氧基硅烷 trimethoxy(1-naphthyl)silane 18052-76-1 C13H16O3Si
1-甲基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂二环[3.3.3]十一烷 1-methylsilatrane 2288-13-3 C7H15NO3Si
1-烯丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 1-Allyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane 18387-26-3 C7H17OSi2
1-溴-3,5-双(三甲基甲硅烷基)-苯 1-bromo-3,5-bis(trimethylsilyl)benzene 81500-92-7 C12H21BrSi2
1-氯乙基甲基二甲氧基硅烷 (2-chloroethyl)dimethoxy(methyl)silane 13508-51-5 C5H13ClO2Si
1-氯-4-(三甲基甲硅烷基)苯 4-chlorophenyltrimethylsilane 10557-71-8 C9H13ClSi
1-氟-4-(三甲基硅基)苯 (p-fluorophenyl)trimethylsilane 455-17-4 C9H13FSi
1-乙烯基毒鼠硅 1-vinylsilatrane 2097-18-9 C8H15NO3Si
1-三甲硅基吡咯烷 N-trimethylsilylpyrrolidine 15097-49-1 C7H17NSi
1-三甲基硅烷-1-己炔 1-(trimethylsilyl)-1-hexyne 3844-94-8 C9H18Si
1-三甲基硅基-2-(对或邻氯甲基)苯乙烷 [(chloromethyl)phenylethyl]trimethoxysilane 68128-25-6 C12H19ClO3Si
1-[4-(三乙氧基硅烷基)苯基]乙酮 4-(triethoxysilyl)acetophenone 438569-05-2 C14H22O4Si
1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 1-[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 181934-29-2 C12H13IO2Si
1-(叔丁基二甲基硅基)-3-氯丙烷 tert-butyl(3-chloropropoxy)dimethylsilane 89031-82-3 C9H21ClOSi
1-(三甲硅基)-1H-1,2,4-三唑 1-Trimethylsilyl-1,2,4-triazole 18293-54-4 C5H11N3Si
1-(三异丙基甲硅烷基)吡咯 N-triisopropylsilylpyrrole 87630-35-1 C13H25NSi
1,8-双(氯二甲基甲硅烷基)辛烷 1,8-bis(chlorodimethylsilyl)octane 5089-28-1 C12H28Cl2Si2
1,8-二三甲氧硅基辛烷 1,8-bis(trimethoxysilyl)octane 105566-68-5 C14H34O6Si2
1,8-二(三乙氧基硅烷基)辛烷 1 8-bis(triethoxysilyl)octane 52217-60-4 C20H46O6Si2
1,7-二氯八甲基四硅氧烷 1,7-dichlorooctamethyltetrasiloxane 2474-02-4 C8H24Cl2O3Si4
1,6-双(氯二甲基甲硅烷基)己烷 1,6-bis(chlorodimethylsilyl)hexane 14799-66-7 C10H24Cl2Si2
1,6-二(三氯磺酰基)己烷 1,6-bis(trichlorosilyl)hexane 13083-94-8 C6H12Cl6Si2
1,4-苯二乙酸 Docosyltrichlorosilane 7325-84-0 C22H45Cl3Si
1,4-双(乙烯基二甲基硅烷基)苯 1,4-bis(dimethyl(vinyl)silyl)benzene 4519-17-9 C14H22Si2