1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 | 181934-29-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
• 英文名称: 1-[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: TMS-EBX；waser’s reagent；1-((trimethylsilyl)ethynyl)-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxol-3(1H)-one；(trimethylsilyl)ethynylbenziodoxol one；1-(2-trimethylsilylethynyl)-1,2-benziodoxol-3-one；1-(2-trimethylsilylethynyl)-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 181934-29-2
• 化学式: C₁₂H₁₃IO₂Si
• 分子量: 344.224
• InChiKey: KUCCHAADRXRBFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C (decomp)(Solv: acetonitrile (75-05-8))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  存放温度：0-10°C；应置于惰性气体中保存；避免光照、与空气接触及加热。

制备方法与用途

该化合物，1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮，主要用于科研领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 在 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  乙炔基1,2-苯并吲哚酚3（1 H）-one（EBX）：酮基，氰基和硝基酯的乙炔化反应的优异试剂

  摘要：

  热炔！据报道，使用TBAF从甲硅烷基保护的试剂原位生成乙炔基1,2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（EBX）。即使在-78°C下，EBX仍具有出色的乙炔转移能力，可将其转移到稳定的烯醇化物上（参见方案）。温和的反应条件使线性酮基，氰基和硝基酯的首次乙炔化反应可以高收率生成，在选择性还原硝基后，生成全碳季中心或非天然氨基酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201001539
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 sodium periodate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸残基的乙炔化：从肽到体外和活细胞中的蛋白质。

  摘要：

  目前将用于生物正交反应的末端炔烃引入生物分子的方法在反应性，选择性或加合物稳定性方面仍然存在局限性。我们提出了基于乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的半胱氨酸残基的乙炔化方法。乙炔基团直接引入半胱氨酸的硫醇基团，无需进一步加工即可用于铜催化的炔叠氮化物环加成反应（CuAAC）。标记进行的反应速率与肽上的碘乙酰胺或曲妥珠单抗上的最常用碘乙酰胺相当或更高，并且观察到高半胱氨酸选择性。与以前报道的碘乙酰胺或高价碘试剂相比，该试剂还用于活细胞中的半胱氨酸蛋白质组分析，并显示出半胱氨酸组的覆盖率提高。EBX试剂的微调可以优化其反应性和物理性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202002626
• 作为试剂：
  描述：

  (4R,5R)-4-(but-3-enyl)-5-(furan-3-yl)-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one 、 氯甲酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 1-[(三甲基硅烷基)乙炔基]-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.08h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  穿孔素A的分离与不对称全合成

  摘要：

  分离了一种新的柠檬苦素，类穿孔素A，并在10个步骤中完成了不对称的总合成。关键步骤是手性叔氨基萘酚介导的醛与烯丙醇的对映选择性烯基化，钯催化烯丙醇与乙烯基醚的偶联以形成γ-内酯环以及通过Rh催化的Pauson-Khand反应形成环戊烯酮环。初步研究表明，穿孔素A对HEL，K562和CB3肿瘤细胞系具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1002/anie.201602783

文献信息

• Chemoselective alkynylation of N-sulfonylamides versus amides and carbamates – Synthesis of tetrahydropyrazines
  作者：Thomas Aubineau、Janine Cossy

  DOI：10.1039/c3cc40529j

  日期：——

  The chemoselective alkynylation of N-sulfonylamides versus amides and carbamates using TMS-EBX as an alkynylating agent leads to the formation of non-symmetrical tetrahydropyrazines from orthogonally protected diamines.

  使用TMS-EBX作为烷基化剂，N-磺酰胺与酰胺和氨基甲酸酯的化学选择性烷基化可导致由正交保护的二胺形成不对称的四氢吡嗪。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• NH₂-Directed C–H Alkenylation of 2-Vinylanilines with Vinylbenziodoxolones
  作者：Andreas Boelke、Lucien D. Caspers、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02630

  日期：2017.10.6

  directing-group-mediated C–H alkenylation with alkenyl-λ3-iodanes as electrophilic alkene-transfer reagents has been developed. The application of free aromatic amines as challenging but synthetically valuable directing groups in combination with an IrIII catalyst enabled the synthesis of highly desirable 1,3-dienes in excellent yields of up to 98% with high to perfect (Z,E) stereoselectivity. A broad substrate

  与链烯基λ第一定向基团的介导C-H烯基3 -iodanes作为亲电烯烃-转移试剂已经研制成功。将游离芳族胺作为具有挑战性但合成上有价值的导向基团与Ir III催化剂结合使用，能够以高达98％的极高收率和极高至完美的（Z，E）立体选择性合成高度理想的1,3-二烯。证明了广泛的底物范围和进一步的合成修饰。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of an Ethynyl Benziodoxolone (EBX)–Acetonitrile Complex
  作者：Masaharu Yudasaka、Daisuke Shimbo、Toshifumi Maruyama、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00005

  日期：2019.2.15

  The synthesis of a crystalline ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (EBX)–acetonitrile complex is described. EBX has been widely used as an active species for a variety of reactions; however, its high instability has so far prevented its isolation. The EBX–acetonitrile is self-assembled into a double-layered honeycomb structure through weak hypervalent iodine secondary interactions and hydrogen bonding

  描述了结晶的乙炔基1,2-苯并恶恶唑-3（1 H）-一（EBX）-乙腈配合物的合成。EBX已被广泛用作各种反应的活性物种。但是，到目前为止，它的高度不稳定性阻止了它的隔离。EBX-乙腈通过弱的高价碘二次相互作用和氢键自组装成双层蜂窝结构。所述Ñ -ethynylation各种使用EBX -乙腈络合物作为在温和条件下的衬底还描述磺胺类药物。
• Metal-Free Three-Component Oxyalkynylation of Alkenes
  作者：Yangshan Li、Ran Lu、Shutao Sun、Lei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02954

  日期：2018.11.2

  An unprecedented (NH4)2S2O8 mediated metal-free three-component alkene oxyalkynylation using H2O or alcohol as oxygenation agent is described. Mechanistic studies suggested that the reversed regioselectivity should be dictated by an alkene radical cation intermediate.

  描述了前所未有的（NH 4）2 S 2 O 8介导的使用H 2 O或醇作为氧化剂的无金属三组分链烯氧基炔基化反应。机理研究表明，逆向的区域选择性应由烯烃自由基阳离子中间体决定。