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硅烷试剂

硅烷试剂是一类用于变更或保护有机物中活性基团的有机硅单体或小分子化合物,主要用于分析和有机合成领域,如医药合成等。反应后,硅烷基会脱落恢复原状。目前已知有500余种不同类型的硅烷试剂,主要包括以下几类:

  1. 三甲基甲硅烷基单官能SBA,例如三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷。
  2. 位阻型单官能SBA,如叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷。
  3. 位阻型双官能SBA,例如二甲基二乙酰氧基硅烷、二叔丁基二氯硅烷。
  4. 其他保护剂,比如三甲基羟乙基硅烷和甲基二苯基羟乙基硅烷。

这些试剂的应用范围广泛,除了用于分析领域外,还可以用作改性药物,如使其成油溶性或丧失苦味等。硅烷化作用是指将硅烷基引入到分子中,通常是取代活性氢(如:羟基-OH、羧基-COOH、氨基-NH2、巯基-SH、磷酸盐)。

通过硅烷化反应后,化合物的极性会降低,减少了氢键束缚,使得形成的硅烷化衍生物更容易挥发;同时由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。硅烷化使被测物能力增强,热稳定性提高。许多被认为是不挥发或在200-300℃下不稳定羟基或氨基化合物,在进行硅烷化处理后成功进行了色谱分析。

由于硅烷化试剂对活泼氢非常敏感,因此它们也容易受到潮气的影响而分解失效。为了确保其有效性,通常将硅烷化试剂密封保存在氮气环境中,并且必须提前除去氮气中的水分。使用时,在再次密封前应立即充入氮气以避免空气接触。具体操作方法如下:连接特氟龙管的一端至氮气钢瓶,另一端连巴氏吸管;将吸管伸入试剂瓶内约2~3cm处,缓缓开启氮气开关直到充满空白空间后封紧瓶子并关闭氮气。

三甲基硅咪唑是高效的羟基和羧基的硅烷化试剂,能快速且平滑地与这些官能团反应。它不与胺或酰胺发生反应,因此适合用于制备含有羟基和氨基化合物的多重衍生物。即使在少量水存在的情况下也能进行糖类的硅烷化,特别适用于将糖作为糖浆剂进行分析。这种试剂能够衍生大多数未被阻碍及严重阻碍的甾类羟基。

中文名称 英文名称 CAS号 化学式 结构式图片
(丙烯酸氧基甲基)二甲基乙氧基硅烷 (methacryloxymethyl)dimethylethoxysilane 5577-70-8 C9H18O3Si
(丙烯酸氧基甲基)二甲基乙氧基硅烷
(R)-氮-1-苯乙基-氮'-三乙氧基硅基丙基脲 1-(1-Phenylethyl)-3-[3-(triethoxysilyl)propyl]urea 68959-21-7 C18H32N2O4Si
(R)-氮-1-苯乙基-氮'-三乙氧基硅基丙基脲
(N,N-二甲基氨基)三乙基硅烷 (dimethylamino)triethylsilane 3550-35-4 C8H21NSi
(N,N-二甲基氨基)三乙基硅烷
(N,N-二甲基-3-氨丙基)三甲氧基硅烷 (3-dimethylaminopropyl)trimethoxysilane 2530-86-1 C8H21NO3Si
(N,N-二甲基-3-氨丙基)三甲氧基硅烷
(4-溴苯氧基)叔丁基二甲基硅烷 t-butyldimethylsilyl-4-bromophenol 67963-68-2 C12H19BrOSi
(4-溴苯氧基)叔丁基二甲基硅烷
(4-溴苯基乙炔基)三甲基硅烷 (4-bromophenyl)(trimethylsilyl)acetylene 16116-78-2 C11H13BrSi
(4-溴苯基乙炔基)三甲基硅烷
(4-氟苯氧基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷 tert-butyl(4-fluorophenoxy)dimethylsilane 113984-68-2 C12H19FOSi
(4-氟苯氧基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷
(3-苯丙基)三氯硅烷 (3-Phenylpropyl)trichlorsilan 13617-40-8 C9H11Cl3Si
(3-苯丙基)三氯硅烷
(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基 (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propyl-bis(trimethylsiloxy)methylsilane 69861-02-5 C17H38O6Si3
(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基
(3-环氧丙氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷 ethoxydimethyl(3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl)silane 17963-04-1 C10H22O3Si
(3-环氧丙氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷
(3-环戊并二烯丙基)三乙氧基硅烷二聚体 3-(Triethoxysilyl)propyl cyclopentane 102056-64-4 C14H30O3Si
(3-环戊并二烯丙基)三乙氧基硅烷二聚体
(3-溴丙氧基)叔丁基二甲基硅烷 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)propyl bromide 89031-84-5 C9H21BrOSi
(3-溴丙氧基)叔丁基二甲基硅烷
(3-氰基丙基)甲基氯代硅烷 3-cyanopropylmethyldichlorosilane 1190-16-5 C5H9Cl2NSi
(3-氰基丙基)甲基氯代硅烷
(3-氰丙基)二异丙基氯硅烷 3-(cyanopropyl)diisopropylsilyl chloride 113641-37-5 C10H20ClNSi
(3-氰丙基)二异丙基氯硅烷
(3-氨基丙基)二甲基乙氧基硅烷 (3-aminopropyl)(ethoxy)dimethylsilane 18306-79-1 C7H19NOSi
(3-氨基丙基)二甲基乙氧基硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷 (3-acryloxypropyl)tris(trimethylsiloxy)silane 17096-12-7 C15H36O5Si4
(3-丙烯酰氧基丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷
(3-丙烯酰氧基)甲基双(三甲基硅氧基)硅烷 3-(1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxan-3-yl)propyl acrylate 177617-17-3 C13H30O4Si3
(3-丙烯酰氧基)甲基双(三甲基硅氧基)硅烷
(3-丙烯酰氧基)二甲基甲氧基硅烷 3-(Methoxydimethylsilyl)propyl acrylate 111918-90-2 C9H18O3Si
(3-丙烯酰氧基)二甲基甲氧基硅烷
(3-GLYCIDOXYPROPYL)戊甲基二硅氧烷 1,1,1,3,3-pentamethyl-3-(3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl)disiloxane 18044-44-5 C11H26O3Si2
(3-GLYCIDOXYPROPYL)戊甲基二硅氧烷
(3,3-二甲基丁基)三氯硅烷 (3,3-Dimethylbutyl)trichlorosilane 105732-02-3 C6H13Cl3Si
(3,3-二甲基丁基)三氯硅烷
(3,3-二甲基)丁基二甲基氯硅烷 chloro-(3,3-dimethylbutyl)-dimethyl-silane 96220-76-7 C8H19ClSi
(3,3-二甲基)丁基二甲基氯硅烷
(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷 methyl(3,3,3-trifluoropropyl)dichlorosilane 675-62-7 C4H7Cl2F3Si
(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷
(3 -氯丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷 γ-chloropropyl(tri(trimethylsiloxy))silane 18077-31-1 C12H33ClO3Si4
(3 -氯丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷
(2-甲基-2-苯乙基)甲基二氯硅烷 2-phenyl-2-methylethyl (methyl)-dichlorosilane 13617-28-2 C10H14Cl2Si
(2-甲基-2-苯乙基)甲基二氯硅烷
(1-萘甲基)三氯硅烷 Trichlor-<(1-naphthyl)-methyl>lsilan 17998-59-3 C11H9Cl3Si
(1-萘甲基)三氯硅烷
(1-甲氧基-2-丙氧基)三甲基硅烷 1-Methoxy-2-(trimethylsilyloxy)propane 55816-62-1 C7H18O2Si
(1-甲氧基-2-丙氧基)三甲基硅烷
(1-氯乙基)三甲基硅烷 (1-chloroethyl)trimethylsilane 7787-87-3 C5H13ClSi
(1-氯乙基)三甲基硅烷
((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷 Dichloro[2-[(chloromethyl)phenyl]ethyl]methylsilane 81870-64-6 C10H13Cl3Si
((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷
—— Silanol, potassium salt 10519-96-7 C3H10KOSi+
Silanol, potassium salt
—— Sodium 3-sulfopropyltrimethylsilane 2039-96-5 C6H16NaO3SSi+
Sodium 3-sulfopropyltrimethylsilane
—— Propyl 3-[chloro(dimethyl)silyl]-2-methylprop-2-enoate 24636-31-5 C9H17ClO2Si
Propyl 3-[chloro(dimethyl)silyl]-2-methylprop-2-enoate
—— Einecs 239-589-6 15538-93-9 C6H6Cl3F7OSi
Einecs 239-589-6
—— Sodium methylsiliconate 16589-43-8 CH6NaO3Si+
Sodium methylsiliconate
—— dimethylbenzylsilicon 1631-70-5 C9H13Si
dimethylbenzylsilicon
—— Bis[bis(trimethylsilyl)amino] zinc 3999-27-7 C12H36N2Si4Zn
Bis[bis(trimethylsilyl)amino] zinc
—— methoxymethyldimethoxysilane 1353001-41-8 C4H12O3Si
methoxymethyldimethoxysilane
—— (Z)-N-[bis[[(Z)-butan-2-ylideneamino]oxy]-ethenylsilyl]oxybutan-2-imine 2224-33-1 C14H27N3O3Si
(Z)-N-[bis[[(Z)-butan-2-ylideneamino]oxy]-ethenylsilyl]oxybutan-2-imine
—— 2-Butanone, O,O'-(ethenylmethylsilylene)dioxime, (2E,2'Z)- 73160-32-4 C11H22N2O2Si
2-Butanone, O,O'-(ethenylmethylsilylene)dioxime, (2E,2'Z)-
—— Vinyltris(methylethylketoximino)silane 2224-33-1 C14H27N3O3Si
Vinyltris(methylethylketoximino)silane
—— Trioctylsilane 18765-09-8 C24H51Si
Trioctylsilane
—— Cyclopentasiloxane, 2,4,6,8,10-pentamethyl- 6166-86-5 C5H15O5Si5
Cyclopentasiloxane, 2,4,6,8,10-pentamethyl-
—— (Chloromethyl)dimethylsilane 3144-74-9 C3H8ClSi
(Chloromethyl)dimethylsilane
—— Octylsilane 871-92-1 C8H17Si
Octylsilane
—— Allyldimethylsilane 3937-30-2 C5H11Si
Allyldimethylsilane
—— Methylphenylvinylsilane 147377-51-3 C9H11Si
Methylphenylvinylsilane
—— Vinyltetramethyldisiloxane 55967-52-7 C6H15OSi2
Vinyltetramethyldisiloxane
—— Hexylsilane 1072-14-6 C6H13Si
Hexylsilane
—— Octadecylsilane 18623-11-5 C18H37Si
Octadecylsilane
—— Allyldichlorosilane 3937-28-8 C3H5Cl2Si
Allyldichlorosilane
—— 3-(Dichloromethylsilyl)propyl acrylate 71550-63-5 C7H10Cl2O2Si
3-(Dichloromethylsilyl)propyl acrylate