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硅烷试剂

硅烷试剂是一类用于变更或保护有机物中活性基团的有机硅单体或小分子化合物,主要用于分析和有机合成领域,如医药合成等。反应后,硅烷基会脱落恢复原状。目前已知有500余种不同类型的硅烷试剂,主要包括以下几类:

  1. 三甲基甲硅烷基单官能SBA,例如三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷。
  2. 位阻型单官能SBA,如叔丁基二甲基氯硅烷、三异丙基氯硅烷。
  3. 位阻型双官能SBA,例如二甲基二乙酰氧基硅烷、二叔丁基二氯硅烷。
  4. 其他保护剂,比如三甲基羟乙基硅烷和甲基二苯基羟乙基硅烷。

这些试剂的应用范围广泛,除了用于分析领域外,还可以用作改性药物,如使其成油溶性或丧失苦味等。硅烷化作用是指将硅烷基引入到分子中,通常是取代活性氢(如:羟基-OH、羧基-COOH、氨基-NH2、巯基-SH、磷酸盐)。

通过硅烷化反应后,化合物的极性会降低,减少了氢键束缚,使得形成的硅烷化衍生物更容易挥发;同时由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。硅烷化使被测物能力增强,热稳定性提高。许多被认为是不挥发或在200-300℃下不稳定羟基或氨基化合物,在进行硅烷化处理后成功进行了色谱分析。

由于硅烷化试剂对活泼氢非常敏感,因此它们也容易受到潮气的影响而分解失效。为了确保其有效性,通常将硅烷化试剂密封保存在氮气环境中,并且必须提前除去氮气中的水分。使用时,在再次密封前应立即充入氮气以避免空气接触。具体操作方法如下:连接特氟龙管的一端至氮气钢瓶,另一端连巴氏吸管;将吸管伸入试剂瓶内约2~3cm处,缓缓开启氮气开关直到充满空白空间后封紧瓶子并关闭氮气。

三甲基硅咪唑是高效的羟基和羧基的硅烷化试剂,能快速且平滑地与这些官能团反应。它不与胺或酰胺发生反应,因此适合用于制备含有羟基和氨基化合物的多重衍生物。即使在少量水存在的情况下也能进行糖类的硅烷化,特别适用于将糖作为糖浆剂进行分析。这种试剂能够衍生大多数未被阻碍及严重阻碍的甾类羟基。

中文名称 英文名称 CAS号 化学式 结构式图片
γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷 (methacryloyloxymethyl)diethoxymethylsilane 3978-58-3 C10H20O4Si
γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
α-(三甲基硅氧基)苯乙腈 phenyl(trimethylsiloxy)acetonitrile 25438-37-3 C11H15NOSi
α-(三甲基硅氧基)苯乙腈
t-丁基苯基二氯硅烷 phenyl-tert-butyldichlorosilane 17887-41-1 C10H14Cl2Si
t-丁基苯基二氯硅烷
[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]氨基甲酸炔丙酯 prop-2-yn-1-yl N-(3-(triethoxysilyl)propyl)carbamate 870987-68-1 C13H25NO5Si
[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]氨基甲酸炔丙酯
[3-(三乙氧基硅基)丙基]氨基甲酸乙酯 N-(3-triethoxysilylpropyl)-O-ethylcarbamate 17945-05-0 C12H27NO5Si
[3-(三乙氧基硅基)丙基]氨基甲酸乙酯
[2-(3-环己烯基)乙基]三氯硅烷 Ethylcyclohexenyltrichlorsilan 18290-60-3 C8H13Cl3Si
[2-(3-环己烯基)乙基]三氯硅烷
O,O-二(三甲基甲硅烷基)胸苷 2,4-bis(trimethylsiloxy)-5-methylpyrimidine 7288-28-0 C11H22N2O2Si2
O,O-二(三甲基甲硅烷基)胸苷
N-甲基-N-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 N-methyl-N-trimethylsilyl-2,2,2-trifluoroacetamide 24589-78-4 C6H12F3NOSi
N-甲基-N-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺
N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷 N-methyl-3-trimethoxysilylpropylamine 3069-25-8 C7H19NO3Si
N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷
N-烯丙基-N,N-双(三甲基甲硅烷基)胺 N,N-bis(trimethylsilyl)allylamine 7688-51-9 C9H23NSi2
N-烯丙基-N,N-双(三甲基甲硅烷基)胺
N-十一基三氯硅烷 Trichloro(undecyl)silane 18052-07-8 C11H23Cl3Si
N-十一基三氯硅烷
N-乙基-3-三甲氧基硅烷-2-甲基丙胺 (3-(N-ethylamino)isobutyl) trimethoxysilane 227085-51-0 C9H23NO3Si
N-乙基-3-三甲氧基硅烷-2-甲基丙胺
N-三甲基硅烷氨基甲酸甲酯 trimethylsilyl methyl carbamate 18147-09-6 C5H13NO2Si
N-三甲基硅烷氨基甲酸甲酯
N-丁基甲基二氯化硅 butyl-dichloro-methyl-silane 18147-23-4 C5H12Cl2Si
N-丁基甲基二氯化硅
N-[3-三甲氧基甲硅基]丙基]-1,6-己二胺 N-(6-aminohexyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane 51895-58-0 C12H30N2O3Si
N-[3-三甲氧基甲硅基]丙基]-1,6-己二胺
N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺 N-butylaminopropyltrimethoxysilane 31024-56-3 C10H25NO3Si
N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺
N-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑 4,5-dihydro-1-[3-(triethoxysilyl)propyl]imidazole 58068-97-6 C12H26N2O3Si
N-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
N-[(三甲基硅)甲基]苄胺 N-(trimethylsilylmethyl)benzylamine 53215-95-5 C11H19NSi
N-[(三甲基硅)甲基]苄胺
N-(特丁基二甲基硅)-N-甲基三氟乙酰胺 N-(tert-butyldimethylsilyl)-N-methyltrifluoroacetamide 77377-52-7 C9H18F3NOSi
N-(特丁基二甲基硅)-N-甲基三氟乙酰胺
N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)咪唑 N-(3-propyltrimethoxysilane)imidazole 70851-51-3 C9H18N2O3Si
N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)咪唑
N-(三甲基硅基)吗啉 4-(trimethylsilyl)morpholine 13368-42-8 C7H17NOSi
N-(三甲基硅基)吗啉
N-(三甲基硅基)-2-(三甲基硅氧基)-4-嘧啶胺 2,4-O,N-bis(trimethylsilyl)cytosine 18037-10-0 C10H21N3OSi2
N-(三甲基硅基)-2-(三甲基硅氧基)-4-嘧啶胺
N-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷 N-(6-aminohexyl)aminomethyltriethoxysilane 15129-36-9 C13H32N2O3Si
N-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷
N-(3-丙烯醛氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷 [2-hydroxy-3-(3-triethoxysilylpropylamino)propyl] Prop-2-enoate 123198-57-2 C15H31NO6Si
N-(3-丙烯醛氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷
N-(3-三甲氧基硅丙基)吡咯 N-1-(3-(trimethoxysilyl)propyl)pyrrole 80906-67-8 C10H19NO3Si
N-(3-三甲氧基硅丙基)吡咯
N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺 N-(triethoxysilylpropyl)gluconamide 104275-58-3 C15H33NO9Si
N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺
N-((三甲氧基甲硅烷基)甲基)-1,6-己二胺 N~1~-[(Trimethoxysilyl)methyl]hexane-1,6-diamine 172684-43-4 C10H26N2O3Si
N-((三甲氧基甲硅烷基)甲基)-1,6-己二胺
N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 N,O-Bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide 25561-30-2 C8H18F3NOSi2
N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺
N,N二甲基氨丙基三甲氧基硅烷 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane 41051-80-3 C10H25NO3Si
N,N二甲基氨丙基三甲氧基硅烷
N,N’-双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺 bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine 68845-16-9 C14H36N2O6Si2
N,N’-双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺
N,N-二甲基三异丙基硅烷胺 N,N-Dimethyltriisopropylsilylamine 181231-66-3 C11H27NSi
N,N-二甲基三异丙基硅烷胺
N,N-二(3-三甲氧基硅丙基)脲 N,N’-bis[(trimethoxysilyl)propyl]urea 18418-53-6 C13H32N2O7Si2
N,N-二(3-三甲氧基硅丙基)脲
N,9-二(三甲硅基)-9H-嘌呤-6-胺 N,N-bis(trimethysilyl)adenine 17995-04-9 C11H21N5Si2
N,9-二(三甲硅基)-9H-嘌呤-6-胺
8-亚甲基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷 8-methylene-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 51656-90-7 C9H14O2
8-亚甲基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷
7-辛烯基三甲氧基硅烷 7-octenyltrimethoxysilane 52217-57-9 C11H24O3Si
7-辛烯基三甲氧基硅烷
7-辛烯基三氯硅烷 trichloro-7-octenylsilane 52217-52-4 C8H15Cl3Si
7-辛烯基三氯硅烷
7-辛基二甲基氯硅烷 chlorodimethyloct-7-en-1-ylsilane 17196-12-2 C10H21ClSi
7-辛基二甲基氯硅烷
5-溴-2-(叔丁基二甲氧基甲硅烷)嘧啶 2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-bromopyrimidine 121519-00-4 C10H17BrN2OSi
5-溴-2-(叔丁基二甲氧基甲硅烷)嘧啶
5-己烯基二甲基氯硅烷 6-hex-1-enyldimethylchlorosilane 30102-73-9 C8H17ClSi
5-己烯基二甲基氯硅烷
5-己烯基三氯硅烷 5-hexenyltrichlorosilane 18817-29-3 C6H11Cl3Si
5-己烯基三氯硅烷
5-(二环庚烯基)三氯硅烷 (Bicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-yl)trichlorsilan 14319-64-3 C7H9Cl3Si
5-(二环庚烯基)三氯硅烷
4-硝基-N-(3-三乙氧硅丙基)苯甲酰胺 NBTES 60871-86-5 C16H26N2O6Si
4-硝基-N-(3-三乙氧硅丙基)苯甲酰胺
4-氯甲基乙苯基三氯硅烷 Trichloro(2-((chloromethyl)phenyl)ethyl)silane 58274-32-1 C9H10Cl4Si
4-氯甲基乙苯基三氯硅烷
4-氯丁基二甲基氯硅烷 4-(chlorobutyl)dimethylchlorosilane 18145-84-1 C6H14Cl2Si
4-氯丁基二甲基氯硅烷
4-氨基丁基三乙氧基硅烷 (4-aminobutyl)-triethoxysilane 3069-30-5 C10H25NO3Si
4-氨基丁基三乙氧基硅烷
4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷 (4-amino-3,3-dimethylbutyl)trimethoxysilane 157923-74-5 C9H23NO3Si
4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷
4-三甲基硅氧苯甲醛 4-(trimethylsiloxy)benzaldehyde 1012-12-0 C10H14O2Si
4-三甲基硅氧苯甲醛
4-三甲基硅-3-丁炔-2-醇 4-trimethylsilyl-3-butyn-2-ol 6999-19-5 C7H14OSi
4-三甲基硅-3-丁炔-2-醇
4-[2-(三氯硅基)乙基]嘧啶 4-trichlorosilylethylpyridine 17082-70-1 C7H8Cl3NSi
4-[2-(三氯硅基)乙基]嘧啶
4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷 p-(chloromethyl)phenyl(trimethoxy)silane 24413-04-5 C10H15ClO3Si
4-(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷