(2S,3R,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-{(R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]-1-pentyl}-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one | 359795-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-{(R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]-1-pentyl}-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one
• 英文别名: (2S,3S,6R,8S,9R)-8-[(3R)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]pentyl]-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-one
• CAS: 359795-96-3
• 化学式: C₃₂H₆₄O₅Si₂
• 分子量: 585.028
• InChiKey: QYUSSHWZGBGFSU-PBAJCTKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.12
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-{(R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]-1-pentyl}-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 水 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.33h， 生成 [(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11,16-trioxohexadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,6R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]-2-methyloctanal 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 氢氟酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 198.5h， 生成 (2S,3R,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-{(R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]-1-pentyl}-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429