rutamycin B tetra(tert-butyldimethyl)silyl ether | 203064-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: rutamycin B tetra(tert-butyldimethyl)silyl ether
• 英文别名: (1S,4E,5'S,6S,6'S,7R,8S,10R,11S,12S,14S,15S,16R,18E,20E,22R,25S,27R,29R)-7,11,15-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6'-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-22-ethyl-5',6,8,10,12,14,16,29-octamethylspiro[2,26-dioxabicyclo[23.3.1]nonacosa-4,18,20-triene-27,2'-oxane]-3,9,13-trione
• CAS: 203064-05-5
• 化学式: C₆₈H₁₂₈O₁₀Si₄
• 分子量: 1218.1
• InChiKey: SAGKQAITPFDGCK-AMLHWXQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.64
• 重原子数：
  82
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rutamycin B tetra(tert-butyldimethyl)silyl ether 在 吡啶 、 氢氟酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 以70%的产率得到rutamycin B
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-1,3-丙二醇 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 三氟乙酸 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 [tris(triphenylphosphine) ruthenium(III) trichloride] 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 Lipase PS₃O 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢氟酸 、 水 、 氢气 、 六甲基二锡 、 silica gel 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 287.58h， 生成 rutamycin B tetra(tert-butyldimethyl)silyl ether
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c

文献信息

• Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization
  作者：James D. White、Randy W. Jackson、Roger Hanselmann

  DOI：10.1039/a707251a

  日期：——

  The macrolide rutamycin B containing 17 stereogenic centres and a 26-membered ring was synthesized by a route which features a chelate-controlled, double differentiating aldol reaction and ring closure by means of a vinyl–vinyl coupling.

  含有17个立体中心和一个26元环的大环内酯路达霉素B，通过一种特征性的螯控双差向丙酮醛反应和乙烯-乙烯偶联合环的方式合成。
• Total synthesis of the macrolide antibiotic rutamycin B
  作者：David A. Evans、Howard P. Ng、Dale L. Rieger

  DOI：10.1021/ja00077a049

  日期：1993.12

  A convergent asymmetric synthesis of the macrolide antibiotic rutamycin B has been achieved through the synthesis and coupling of its spiroketal and polypropionate subunits. Both fragments were constructed utilizing auxiliary-based asymmetric aldol had alkylation reactions to control the absolute stereochemical relationships. The polypropionate fragment was assembled from its C 1 -C 8 and C 9 -C 17

  通过其螺缩酮和聚丙酸酯亚基的合成和偶联，实现了大环内酯类抗生素芦他霉素 B 的会聚不对称合成。两个片段都是利用基于辅助的不对称羟醛构建的，具有烷基化反应以控制绝对立体化学关系。聚丙酸酯片段由其 C 1 -C 8 和 C 9 -C 17 亚基组装而成，这些亚基通过非对映选择性、错配、双立体区分醛醇反应连接。螺缩酮亚基和聚丙酸酯亚基的结合是通过 Suzuki 偶联完成的，提供了直接获取芦他霉素 seco 酸的途径，该酸以高产率环化为受保护的大环内酯