(1S,2R,3Z,5S,6R,7S,10R,13R)-5-ethynyl-4,6-dimethyl-13-phenyl-12,14-dioxatricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradec-3-ene-6-carboxylic acid | 854490-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,3Z,5S,6R,7S,10R,13R)-5-ethynyl-4,6-dimethyl-13-phenyl-12,14-dioxatricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradec-3-ene-6-carboxylic acid
• 英文别名: (2R,4aR,6aS,7R,8S,10aR,10bS)-8-ethynyl-7,9-dimethyl-2-phenyl-4,4a,5,6,6a,8,10a,10b-octahydronaphtho[1,2-d][1,3]dioxine-7-carboxylic acid
• CAS: 854490-37-2
• 化学式: C₂₃H₂₆O₄
• 分子量: 366.457
• InChiKey: JWRZZIHUICIDHB-BHRGIMEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3Z,5S,6R,7S,10R,13R)-5-ethynyl-4,6-dimethyl-13-phenyl-12,14-dioxatricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradec-3-ene-6-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.92h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl (1R,2S,4aR,5R,6S,8aS)-5-hydroxy-2-[(E)-2-iodoethenyl]-1,3,6-trimethyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubelactomicin A的全合成。1.通过分子内Diels-Alder方法立体选择性合成下半部分。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。从（R）苹果酸二乙酯开始，已经合成了一种由16元大环内酯类抗生素组成的（+）-tubelactomicin A的下半部分。该合成涉及高度内切和表面选择性的分子内Diels-Alder反应，该反应是通过在β-碳上束缚10碳二烯单元的三取代的甲基丙烯醛衍生物实现的，而后者又由已知的烯丙基化苹果酸衍生物制得。

  DOI：

  10.1021/ol0507625
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-5-[(3E)-4-formylpent-3-enyl]-4-[3-methyl-6-(trimethylsilyl)hexa-1,3-dien-5-ynyl]-2-phenyl-1,3-dioxane 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 甲苯 、 水 、 叔丁醇 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.5h， 以345 mg的产率得到(1S,2R,3Z,5S,6R,7S,10R,13R)-5-ethynyl-4,6-dimethyl-13-phenyl-12,14-dioxatricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradec-3-ene-6-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubelactomicin A的全合成。1.通过分子内Diels-Alder方法立体选择性合成下半部分。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。从（R）苹果酸二乙酯开始，已经合成了一种由16元大环内酯类抗生素组成的（+）-tubelactomicin A的下半部分。该合成涉及高度内切和表面选择性的分子内Diels-Alder反应，该反应是通过在β-碳上束缚10碳二烯单元的三取代的甲基丙烯醛衍生物实现的，而后者又由已知的烯丙基化苹果酸衍生物制得。

  DOI：

  10.1021/ol0507625

文献信息

• Total Syntheses of Natural Tubelactomicins B, D, and E:  Establishment of Their Stereochemistries
  作者：Kiyoto Sawamura、Keigo Yoshida、Akari Suzuki、Toru Motozaki、Ikuko Kozawa、Takashi Hayamizu、Ryosuke Munakata、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0708442

  日期：2007.8.1

  Total syntheses of the antimicrobial tricyclic 16-membered macrolides, (+)-tubelactomicin B, (+)-tubelactomicin D, and (+)-tubelactomicin E, have been accomplished for the first time with common synthetic approaches. These total syntheses established the relative and absolute configurations of the three tubelactomicins, for which planar structures had solely been reported. The total synthesis of (+)-tubelactomicin

  抗菌三环16元大环内酯类化合物的总合成，是首次用常规合成方法完成的。这些总的合成建立了三种结核菌素的相对和绝对构型，仅报道了其平面结构。（+）-tubelactomicin D的总合成包括一个新开发的立体选择性分子内Diels-Alder反应，用于构建高度官能化的八氢萘亚结构。