(1R,4aR)-7-Isopropyl-6-methoxy-1,4a-dimethyl-9-oxo-1,2,3,4,4a,9-hexahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester | 180338-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4aR)-7-Isopropyl-6-methoxy-1,4a-dimethyl-9-oxo-1,2,3,4,4a,9-hexahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,4aR)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-9-oxo-7-propan-2-yl-3,4-dihydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 180338-88-9
• 化学式: C₂₂H₂₈O₄
• 分子量: 356.462
• InChiKey: JZGMWKHBYZTNPR-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4aR)-7-Isopropyl-6-methoxy-1,4a-dimethyl-9-oxo-1,2,3,4,4a,9-hexahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester 在 chromium chloride 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 一水合肼 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.17h， 生成 7-isopropyl-6-methoxy-1,1,10-trimethyl-1,2-dihydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pygmaeocine E, a Linear Abietane Diterpene from Pygmaeopremna herbacea (ROXB.) MOLDENKE.

  摘要：

  由(+)-脱氢松香酸（9）制备的 12-甲氧基-7-氧代-8，11，13-松香三烯-18-羧酸甲酯（10）通过一系列反应重新排列为 7-异丙基-6-甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯（13）：氧化硒（IV）脱氢、硼氢化钠还原和三氟化硼醚脱水。用氢化铝锂还原 13 后得到醇（14），在吡啶中用甲磺酰氯处理后，该醇进一步转化为 2-异丙基-3-甲氧基-5, 9-二甲基-7, 8-二氢-6H-环庚基[b]萘（16）。然后通过以下反应将醇 14 转化为 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，1，10-三甲基-1，2，3，4-四氢蒽 （22）：氯铬酸吡啶鎓氧化、黄敏龙还原、脱甲基、弗莱米盐氧化、催化氢化和甲基化。化合物 22 也是通过 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯 (26) 从 11，12-二甲氧基-7-氧代-8，11，13-阿松三烯-18-酸甲酯 (23) 中制备出来的。用 DDQ 处理 22 会产生一种烯酮（29），通过一系列反应：催化加氢、用琼斯试剂氧化，然后在叔丁醇钾存在下用氧气氧化，该烯酮被转化成二苯酚衍生物（31）。用乙硫醇和无水氯化铝对 31 进行脱甲基反应，可得到吡蚜酮 E（1）和 3，6-二羟基-7-异丙基-1，1，10-三甲基-1，2-二氢蒽-2-酮（32）。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.1318
• 作为产物：
  描述：

  methyl 12-methoxy-7-oxo-8,11,13-abietatrien-18-oate 在 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 反应 10.0h， 以82%的产率得到(1R,4aR)-7-Isopropyl-6-methoxy-1,4a-dimethyl-9-oxo-1,2,3,4,4a,9-hexahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Pygmaeocine E, a Linear Abietane Diterpene from Pygmaeopremna herbacea (ROXB.) MOLDENKE.

  摘要：

  由(+)-脱氢松香酸（9）制备的 12-甲氧基-7-氧代-8，11，13-松香三烯-18-羧酸甲酯（10）通过一系列反应重新排列为 7-异丙基-6-甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯（13）：氧化硒（IV）脱氢、硼氢化钠还原和三氟化硼醚脱水。用氢化铝锂还原 13 后得到醇（14），在吡啶中用甲磺酰氯处理后，该醇进一步转化为 2-异丙基-3-甲氧基-5, 9-二甲基-7, 8-二氢-6H-环庚基[b]萘（16）。然后通过以下反应将醇 14 转化为 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，1，10-三甲基-1，2，3，4-四氢蒽 （22）：氯铬酸吡啶鎓氧化、黄敏龙还原、脱甲基、弗莱米盐氧化、催化氢化和甲基化。化合物 22 也是通过 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯 (26) 从 11，12-二甲氧基-7-氧代-8，11，13-阿松三烯-18-酸甲酯 (23) 中制备出来的。用 DDQ 处理 22 会产生一种烯酮（29），通过一系列反应：催化加氢、用琼斯试剂氧化，然后在叔丁醇钾存在下用氧气氧化，该烯酮被转化成二苯酚衍生物（31）。用乙硫醇和无水氯化铝对 31 进行脱甲基反应，可得到吡蚜酮 E（1）和 3，6-二羟基-7-异丙基-1，1，10-三甲基-1，2-二氢蒽-2-酮（32）。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.1318

文献信息

• Synthesis of Pygmaeocine E, a Linear Abietane Diterpene from Pygmaeopremna herbacea (ROXB.) MOLDENKE.
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yoshio TAKEDA、Kimiko SOH、Hisashi GOTOH、Sachihiko IMAI

  DOI：10.1248/cpb.44.1318

  日期：——

  Methyl 12-methoxy-7-oxo-8, 11, 13-abietatrien-18-oate (10), prepared from (+)-dehydroabietic acid (9), was rearranged into methyl 7-isopropyl-6-methoxy-1, 10-dimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene-1-carboxylate (13) via a series of reaction : dehydrogenation with selenium(IV) oxide, sodium borohydrie reduction, and dehydration with boron trifluoride etherate. Reduction of 13 with lithium aluminum hydride afforded an alcohol (14), which was further reaffanged into 2-isopropyl-3-methoxy-5, 9-dimethyl-7, 8-dihydro-6H-cyclohepta[b]naphthalene (16) by treatment with methanesulfonyl chloride in pyridine. The alcohol 14 was then converted into 7-isopropyl-5, 6-dimethoxy-1, 1, 10-trimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene (22) by means of the following reaction : pyridinium chlorochromate oxidation, Huang-Minlon reduction, demethylation, oxidation with Fremy's salt, catalytic hydrogenation, and methylation. Compound 22 was also prepared from methyl 11, 12-dimethoxy-7-oxo-8, 11, 13-abietatrien-18-oate (23) via methyl 7-isopropyl-5, 6-dimethoxy-1, 10-dimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene-1-carboxylate (26). Treatment of 22 with DDQ produced an enone (29), which was converted into a diosphenol derivative (31) via a series of reaction : catalytic hydrogenation, and oxidations with Jones reagent and then with oxygen in the presence of potassium tert-butoxide. Demethylation of 31 with ethanethiol and anhydrous aluminum chloride afforded pygmaeocine E (1) and 3, 6-dihydroxy-7-isopropyl-1, 1, 10-trimethyl-1, 2-dihydroanthracen-2-one (32).

  由(+)-脱氢松香酸（9）制备的 12-甲氧基-7-氧代-8，11，13-松香三烯-18-羧酸甲酯（10）通过一系列反应重新排列为 7-异丙基-6-甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯（13）：氧化硒（IV）脱氢、硼氢化钠还原和三氟化硼醚脱水。用氢化铝锂还原 13 后得到醇（14），在吡啶中用甲磺酰氯处理后，该醇进一步转化为 2-异丙基-3-甲氧基-5, 9-二甲基-7, 8-二氢-6H-环庚基[b]萘（16）。然后通过以下反应将醇 14 转化为 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，1，10-三甲基-1，2，3，4-四氢蒽 （22）：氯铬酸吡啶鎓氧化、黄敏龙还原、脱甲基、弗莱米盐氧化、催化氢化和甲基化。化合物 22 也是通过 7-异丙基-5，6-二甲氧基-1，10-二甲基-1，2，3，4-四氢蒽-1-羧酸甲酯 (26) 从 11，12-二甲氧基-7-氧代-8，11，13-阿松三烯-18-酸甲酯 (23) 中制备出来的。用 DDQ 处理 22 会产生一种烯酮（29），通过一系列反应：催化加氢、用琼斯试剂氧化，然后在叔丁醇钾存在下用氧气氧化，该烯酮被转化成二苯酚衍生物（31）。用乙硫醇和无水氯化铝对 31 进行脱甲基反应，可得到吡蚜酮 E（1）和 3，6-二羟基-7-异丙基-1，1，10-三甲基-1，2-二氢蒽-2-酮（32）。