(-)-(1β,12α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11,16-trione | 149400-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1β,12α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11,16-trione
• 英文别名: (1R,2S,3S,6R,7S,9R,13S,14R,15R,17S)-17-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methoxy-15-(methoxymethoxy)-2,6,14-trimethyl-10-oxatetracyclo[7.7.1.02,7.013,17]heptadecane-4,11,16-trione
• CAS: 149400-24-8
• 化学式: C₃₉H₅₂O₈Si
• 分子量: 676.923
• InChiKey: PPOQSWUWAZRMSN-ATUHSWAQSA-N

物化性质

• 沸点：
  712.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  97.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1β,12α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11,16-trione 在 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 三溴化硼 、 lithium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 查杷任酮
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(12α,16β)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-16-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-1,11-dione 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 pyridinium chlorochromate 、 diborane(6) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 (-)-(1β,12α)-20-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methoxy-12-(methoxymethoxy)picrasane-2,11,16-trione
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025

文献信息

• GROSS, RAYMOND S.;GRIECO, PAUL A.;COLLINS, JON L., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N5, C. 9436-9437
  作者：GROSS, RAYMOND S.、GRIECO, PAUL A.、COLLINS, JON L.

  DOI：——

  日期：——