9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-5-O-(triethylsilyl(-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]adenine | 323203-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-5-O-(triethylsilyl(-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]adenine
• 英文别名: 9-[(3aR,4R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-[(1R)-1-triethylsilyloxyprop-2-ynyl]-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]purin-6-amine
• CAS: 323203-88-9
• 化学式: C₂₁H₃₁N₅O₄Si
• 分子量: 445.594
• InChiKey: KRYWFMDKCCYBIX-DIYQJYNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-5-O-(triethylsilyl(-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]adenine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) copper(l) iodide 、 P(fur)3 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 三乙胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2',3'-O-isopropylideneadenosine-8-yl-(8->7')-9-(6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl)adenine
  参考文献：
  名称：

  含核碱基主链的寡核苷，第 3 部分，乙酰基连接的腺苷二聚体的合成

  摘要：

  腺苷衍生的二聚体 14a-d 和 15b-d 是通过将受保护的 8-碘腺苷 3 和 13 与 C(5')-乙炔化腺苷衍生物 5、6、11 和 12 偶联制备的（方案 4）。类似地，5'-差向异构体二聚体 16 通过将 3 与炔烃 8 偶联来制备（方案 5）。炔丙醇 4 转化为 N-苯甲酰化炔烃 5 和胺 6，而差向异构醇 7 转化为差向异构胺 8 和 5'-脱氧类似物 11 和 12（方案 3）。碘腺苷 13 与炔烃 5 至 14a 的交叉偶联得到优化；它受炔烃的 N-苯甲酰基和 Et3SiO 基团的影响，但几乎不受 8-碘腺苷的 N-苯甲酰基影响。炔烃在 O-甲硅烷基化而不是 N-苯甲酰化时最具反应性。5'-脱氧炔烃的交叉偶联进行得更慢。二聚体 14a – d、15b – d 和 16 的收率良好（表 2）。14d 和 16 的去保护分别导致 18 和 20（方案 5）。二醇 17 和 19

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20001108)83:11<2975::aid-hlca2975>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  N⁶-benzoyl-9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]adenine 在 吡啶 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-5-O-(triethylsilyl(-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]adenine
  参考文献：
  名称：

  含核碱基主链的寡核苷，第 3 部分，乙酰基连接的腺苷二聚体的合成

  摘要：

  腺苷衍生的二聚体 14a-d 和 15b-d 是通过将受保护的 8-碘腺苷 3 和 13 与 C(5')-乙炔化腺苷衍生物 5、6、11 和 12 偶联制备的（方案 4）。类似地，5'-差向异构体二聚体 16 通过将 3 与炔烃 8 偶联来制备（方案 5）。炔丙醇 4 转化为 N-苯甲酰化炔烃 5 和胺 6，而差向异构醇 7 转化为差向异构胺 8 和 5'-脱氧类似物 11 和 12（方案 3）。碘腺苷 13 与炔烃 5 至 14a 的交叉偶联得到优化；它受炔烃的 N-苯甲酰基和 Et3SiO 基团的影响，但几乎不受 8-碘腺苷的 N-苯甲酰基影响。炔烃在 O-甲硅烷基化而不是 N-苯甲酰化时最具反应性。5'-脱氧炔烃的交叉偶联进行得更慢。二聚体 14a – d、15b – d 和 16 的收率良好（表 2）。14d 和 16 的去保护分别导致 18 和 20（方案 5）。二醇 17 和 19

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20001108)83:11<2975::aid-hlca2975>3.0.co;2-2

文献信息

• Oligonucleosides with a Nucleobase-Including Backbone, Part 4, A Convergent Synthesis of Ethynediyl-Linked Adenosine Tetramers
  作者：Hiroki Gunji、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/1522-2675(20001220)83:12<3229::aid-hlca3229>3.0.co;2-s

  日期：2000.12.20

  Deprotection of the tetramer 24, obtained by coupling the iodinated dimer 18 with the alkyne 23 gave the 8',5-ethynediyl-linked adenosine-derived tetramer 27 (Scheme 3). As direct iodination of C(5')-ethynylated adenosine derivatives failed, we prepared 18 via the 8-amino derivative 17 that was available by coupling the imine 15 with the iodide 7; 15, in its turn, was obtained from the 8-chloro derivative 12 via the 4-methoxybenzylamine 14 (Scheme 2). This method for the introduction of the S-iodo substituent was worked out with the N-benzoyladenosine 1 that was transformed into the azide 2 by lithiation and treatment with tosyl azide (Scheme I). Reduction of 2 led to the amine 3 that was transformed into 7 I,3-Dipolar cycloaddition of 3 and (trimethylsilyl)acetylene gave 6. The 8-substituted derivatives 4a-d were prepared similarly to 2, but could not be transformed into 7 The known chloride 8 was transformed into the iodide 11 via the amines 9 and 10. The amines 3, 10, and 16 form more or less completely persistent intramolecular C(8)N-H . . . O(5') H-bonds, while the dimeric amine 17 forms a ca. 50% persistent H-bond. There is no UV evidence for a base-base interaction in the protected and deprotected dimers and tetramers.
• Oligonucleosides with a Nucleobase-Including Backbone, Part 3, Synthesis of Acetyleno-Linked Adenosine Dimers
  作者：Hiroki Gunji、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/1522-2675(20001108)83:11<2975::aid-hlca2975>3.0.co;2-2

  日期：2000.11.8

  C(5′)-ethynylated adenosine derivatives 5, 6, 11, and 12 (Scheme 4). Similarly, the 5′-epimeric dimer 16 was prepared by coupling 3 with the alkyne 8 (Scheme 5). The propargylic alcohol 4 was transformed into the N-benzoylated alkyne 5 and into the amine 6, while the epimeric alcohol 7 was converted to the epimeric amine 8 and the 5′-deoxy analogues 11 and 12 (Scheme 3). Cross-coupling of the iodoadenosine

  腺苷衍生的二聚体 14a-d 和 15b-d 是通过将受保护的 8-碘腺苷 3 和 13 与 C(5')-乙炔化腺苷衍生物 5、6、11 和 12 偶联制备的（方案 4）。类似地，5'-差向异构体二聚体 16 通过将 3 与炔烃 8 偶联来制备（方案 5）。炔丙醇 4 转化为 N-苯甲酰化炔烃 5 和胺 6，而差向异构醇 7 转化为差向异构胺 8 和 5'-脱氧类似物 11 和 12（方案 3）。碘腺苷 13 与炔烃 5 至 14a 的交叉偶联得到优化；它受炔烃的 N-苯甲酰基和 Et3SiO 基团的影响，但几乎不受 8-碘腺苷的 N-苯甲酰基影响。炔烃在 O-甲硅烷基化而不是 N-苯甲酰化时最具反应性。5'-脱氧炔烃的交叉偶联进行得更慢。二聚体 14a – d、15b – d 和 16 的收率良好（表 2）。14d 和 16 的去保护分别导致 18 和 20（方案 5）。二醇 17 和 19