(1β,2β,6β,8β)-1,2-dimethyl-4'-methylenespiro(bicyclo[4.3.0]nonane-8,3'-tetrahydrofuran)-2',3-dione | 60825-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1β,2β,6β,8β)-1,2-dimethyl-4'-methylenespiro(bicyclo[4.3.0]nonane-8,3'-tetrahydrofuran)-2',3-dione
• 英文别名: (+/-)-3-oxo-bakkenolide A；(2R,3aS,4R,7aR)-3a,4-dimethyl-4'-methylidenespiro[1,3,4,6,7,7a-hexahydroindene-2,3'-oxolane]-2',5-dione
• CAS: 60825-00-5；123619-15-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: UKZOBPLYBMYMDS-RBDSIQFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1β,2β,6β,8β)-1,2-dimethyl-4'-methylenespiro(bicyclo[4.3.0]nonane-8,3'-tetrahydrofuran)-2',3-dione 生成 (2R,3aR,6S,7R,7aS)-6-hydroxy-7,7a-dimethyl-4'-methylidenespiro[3,3a,4,5,6,7-hexahydro-1H-indene-2,3'-oxolane]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  COELHO, FERNANDO;DEPRES, JEAN-PIERRE;BROCKSOM, TIMOTHY J.;GREENE, ANDREW +, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N 5, C. 565-566

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 水 、 氢气 、 氧气 、 silica gel 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 丙酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~190.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 126.0h， 生成 (1β,2β,6β,8β)-1,2-dimethyl-4'-methylenespiro(bicyclo[4.3.0]nonane-8,3'-tetrahydrofuran)-2',3-dione
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的正式全合成

  摘要：

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。

  DOI：

  10.1039/a903866c

文献信息

• First Comprehensive Bakkane Approach:  Stereoselective and Efficient Dichloroketene-Based Total Syntheses of (±)- and (−)-9-Acetoxyfukinanolide, (±)- and (+)-Bakkenolide A, (−)-Bakkenolides III, B, C, H, L, V, and X, (±)- and (−)-Homogynolide A, (±)-Homogynolide B, and (±)-Palmosalide C
  作者：Timothy J. Brocksom、Fernando Coelho、Jean-Pierre Deprés、Andrew E. Greene、Marco E. Freire de Lima、Olivier Hamelin、Benoît Hartmann、Alice M. Kanazawa、Yanyun Wang

  DOI：10.1021/ja0208456

  日期：2002.12.1

  dichloroketene with dimethylcyclohexenes has been used as the key reaction in an efficient, general approach to the bakkanes. New methods and methodologies that have been developed in this work include spiro beta-methylene-gamma-butyrolactonizations, a vicinal dicarboxylation, an angelic ester preparation, a transesterification, an epoxy ketone double reduction, and a retro aldol-aldol approach to low-energy aldol

  二氯乙烯酮与二甲基环己烯的环加成反应已被用作一种有效、通用的巴卡内酯方法中的关键反应。在这项工作中开发的新方法和方法包括螺β-亚甲基-γ-丁内酯化、邻位二羧化、当归酯制备、酯交换、环氧酮双还原和低能量的逆羟醛-羟醛方法醛醇异构体。
• A stereoselective synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Somepalli Venkateswarlu

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85072-0

  日期：1994.1

  A highly stereoselective formal total synthesis of homogynolide-B the ketoketals and the ketospirolactone starting from Hagemann's ester is described.

  描述了从Hagemann酯开始的高立体选择性形式的高乙内酰胺-B，酮基酮和酮螺内酯的全合成。
• Direct approach to the bakkanes: A synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Fernando Coelho、Jean-Pierre Deprés、Timothy J. Brocksom、Andrew E. Greene

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95255-9

  日期：——
• COELHO, FERNANDO;DEPRES, JEAN-PIERRE;BROCKSOM, TIMOTHY J.;GREENE, ANDREW +, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N 5, C. 565-566
  作者：COELHO, FERNANDO、DEPRES, JEAN-PIERRE、BROCKSOM, TIMOTHY J.、GREENE, ANDREW +

  DOI：——

  日期：——
• A formal total synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Somepalli Venkateswarlu、Uma S. Hiremath、T. Jagadeeswar Reddy、Paloth Venugopalan

  DOI：10.1039/a903866c

  日期：——

  rearrangement of the allyl alcohol 16 and 2-methoxypropene in the presence of a catalytic amount of propionic acid afforded a 3∶2 epimeric mixture of the ketone 15 and further rearranged product 19. Ozonolysis followed by intramolecular aldol condensation and hydrogenation transformed the enones 15a,b into the key intermediate keto ketals 13a and 13b. Methoxymethylene Wittig reaction followed by bromoacetalisation

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。