2-oxoethyl 2,3,4,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranoside | 305790-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-oxoethyl 2,3,4,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxan-2-yl]oxyacetaldehyde
• CAS: 305790-94-7
• 化学式: C₃₂H₇₀O₇Si₄
• 分子量: 679.246
• InChiKey: KOLVVERFMCMAQI-RKFAPSRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.12
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxoethyl 2,3,4,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 bis[1,1-di(trifluoromethyl)ethoxy][(2,6-diisopropylphenyl)imino](2-methyl-2-phenylpropylidene)molybdenum 、 二苯基磷酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 146.5h， 生成 N-[(E,2R,3S)-3-hydroxy-1-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoctadec-4-en-2-yl]hexadecanamide
  参考文献：
  名称：

  不对称的烯丙基硼化和闭环烯烃复分解：糖鞘脂合成的新策略。

  摘要：

  描述了一种合成D，L-葡萄糖基神经酰胺1（一种糖鞘脂类天然产物的成员）的新策略。试剂控制的不对称布朗烯丙基硼化在分子鞘氨醇碱基部分中相邻立体中心的构建中提供了出色的立体化学控制。通过使用Schrock卡宾[（CF3）2MeCO] 2Mo（= CHCMe2Ph）（= NC6H3-2,6-i-Pr2 ++ +）的硅链烯烃复分解法，将反式构型双键作为单个几何异构体获得原位PhLi诱导的中间体5,6-二氢-2H-1,2-奥沙西林开环，然后在DMSO中与TBAF进行原去甲硅烷基化。通过长链酰胺的形成和整体脱保护完成了合成。

  DOI：

  10.1021/jo000690p
• 作为产物：
  描述：

  1-O-allyl 2,3,4,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranoside 在 sudan red 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以85%的产率得到2-oxoethyl 2,3,4,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  不对称的烯丙基硼化和闭环烯烃复分解：糖鞘脂合成的新策略。

  摘要：

  描述了一种合成D，L-葡萄糖基神经酰胺1（一种糖鞘脂类天然产物的成员）的新策略。试剂控制的不对称布朗烯丙基硼化在分子鞘氨醇碱基部分中相邻立体中心的构建中提供了出色的立体化学控制。通过使用Schrock卡宾[（CF3）2MeCO] 2Mo（= CHCMe2Ph）（= NC6H3-2,6-i-Pr2 ++ +）的硅链烯烃复分解法，将反式构型双键作为单个几何异构体获得原位PhLi诱导的中间体5,6-二氢-2H-1,2-奥沙西林开环，然后在DMSO中与TBAF进行原去甲硅烷基化。通过长链酰胺的形成和整体脱保护完成了合成。

  DOI：

  10.1021/jo000690p

文献信息

• 10.1039/d4sc01745e
  作者：Andringa, Ruben L. H.、Marinus, Nittert、Bunt, Daan V.、Haiderer, Elizabeth R.、Abramovitch, Robert B.、Brown, Christopher D.、Rhee, Kyu Y.、Witte, Martin D.、Minnaard, Adriaan J.

  DOI：10.1039/d4sc01745e

  日期：——

  Dissectol A is a rearranged terpene glycoside isolated from several flowering plants. Starting from glucose, the densely functionalized bicyclic structure has been prepared via site-selective oxidation and an intramolecular allylic alkylation reaction with an enediolate as the nucleophile. Despite earlier reports, dissectol A is not effective at inhibiting DevRS signaling in whole-cell Mycobacterium

  Dissectol A 是从几种开花植物中分离出来的重排萜烯糖苷。以葡萄糖为原料，通过位点选择性氧化和以烯二醇作为亲核试剂的分子内烯丙基烷基化反应制备了密集功能化的双环结构。尽管有早期报道，dissectol A 不能有效抑制全细胞结核分枝杆菌中的 DevRS 信号传导，也不能抑制细菌的生长。
• Asymmetric Allylboration and Ring Closing Alkene Metathesis:  A Novel Strategy for the Synthesis of Glycosphingolipids
  作者：Anthony G. M. Barrett、Jennifer C. Beall、D. Christopher Braddock、Kevin Flack、Vernon C. Gibson、Matthew M. Salter

  DOI：10.1021/jo000690p

  日期：2000.10.1

  A novel strategy for the synthesis of D,L-glucosylceramide 1, a member of the glycosphingolipid class of natural products is described. Reagent-controlled asymmetric Brown allylboration gave excellent stereochemical control in the construction of adjacent stereocenters in the sphingoid base portion of the molecule. The trans-configured double bond was obtained as a single geometrical isomer by use

  描述了一种合成D，L-葡萄糖基神经酰胺1（一种糖鞘脂类天然产物的成员）的新策略。试剂控制的不对称布朗烯丙基硼化在分子鞘氨醇碱基部分中相邻立体中心的构建中提供了出色的立体化学控制。通过使用Schrock卡宾[（CF3）2MeCO] 2Mo（= CHCMe2Ph）（= NC6H3-2,6-i-Pr2 ++ +）的硅链烯烃复分解法，将反式构型双键作为单个几何异构体获得原位PhLi诱导的中间体5,6-二氢-2H-1,2-奥沙西林开环，然后在DMSO中与TBAF进行原去甲硅烷基化。通过长链酰胺的形成和整体脱保护完成了合成。