(4aR,5aS,6aR,8S,9S,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxymethyl-2,2,10a-trimethyl-8-(2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-ol | 315203-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,5aS,6aR,8S,9S,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxymethyl-2,2,10a-trimethyl-8-(2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-ol
• 英文别名: (1S,3R,8S,11R,13S,15S,16S,18R)-15-(hydroxymethyl)-6,6,13-trimethyl-16-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethyl]-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecan-15-ol
• CAS: 315203-95-3
• 化学式: C₂₉H₅₄O₈Si
• 分子量: 558.828
• InChiKey: UPCAQDLSYSGCLA-CJHVXTNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5aS,6aR,8S,9S,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxymethyl-2,2,10a-trimethyl-8-(2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-ol 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1R,3S,5R,10S,13R,15S,17R,23S)-8,8,15,17-tetramethyl-4,7,9,14,18,24-hexaoxapentacyclo[13.9.0.03,13.05,10.017,23]tetracosan-19-one
  参考文献：
  名称：

  海洋海洋中的聚醚毒素甘比罗尔的合成研究：通过B-烷基铃木偶联立体选择性合成EFGH环系统

  摘要：

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00164-8
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,5aS,6aR,8S,9R,10aS,11aR,13aS)-9-Benzyloxy-8-(2-benzyloxy-ethyl)-2-phenyl-decahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-10a-ol 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 73.83h， 生成 (4aR,5aS,6aR,8S,9S,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxymethyl-2,2,10a-trimethyl-8-(2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  海洋海洋中的聚醚毒素甘比罗尔的合成研究：通过B-烷基铃木偶联立体选择性合成EFGH环系统

  摘要：

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00164-8

文献信息

• Synthetic studies on a marine polyether toxin, gambierol: stereoselective synthesis of the FGH ring system via B-alkyl Suzuki coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01483-0

  日期：2000.10

  A synthetic route to the FGH ring system of gambierol, a marine polyether toxin isolated from the dinoflagellate Gambierdiscus toxicus, has been developed. The present synthesis features B-alkyl Suzuki coupling of the F and H rings, followed by ring-closure of the G ring and stereoselective installation of 1,3-diaxial methyl groups at C21 and C23.

  已经开发了一种从甘氨酸的双鞭毛藻中分离出的海洋聚醚毒素甘比罗尔的FGH环系统的合成途径。本合成的特征在于F环和H环的B-烷基铃木偶联，随后是G环的闭环和在C21和C23处的1，3-二轴甲基的立体选择安装。
• Synthetic studies on a marine polyether toxin, gambierol: stereoselective synthesis of the EFGH ring system via B -alkyl Suzuki coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00164-8

  日期：2001.4

  A synthetic route to the EFGH ring system (3) of gambierol (1), a marine polyether toxin isolated from the dinoflagellate Gambierdiscus toxicus, has been developed. The present synthesis features convergent coupling of the F and H rings followed by ring-closure of the G ring based on the B-alkyl Suzuki reaction of lactone-derived enol phosphates. An angular methyl group at C23 was stereoselectively

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。