Di-O-acetyl-2-brom-1,2,6-trideoxy-2-arabinohex-1-enopyranose | 65784-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Di-O-acetyl-2-brom-1,2,6-trideoxy-2-arabinohex-1-enopyranose
• 英文别名: 2-Bromo-3,4-di-O-acetyl-L-rhamnal；[(2S,3S,4R)-4-acetyloxy-5-bromo-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] acetate
• CAS: 65784-93-2
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₅
• 分子量: 293.114
• InChiKey: UIUPIXBIQYZYBF-AGEOJFDCSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Di-O-acetyl-2-brom-1,2,6-trideoxy-2-arabinohex-1-enopyranose 在 四氧化锇 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 N-甲基吲哚酮 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 silica gel 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-(S)-2-[(S)-1-Acetoxy-2-((2S,6S)-3-formyl-6-methyl-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-ethyl]-hexa-3,5-dienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrate based IMDA/aldol strategy towards the densely functionalized trans-decalin subunit of azadirachtin

  摘要：

  通过 Claisen 醛醇加成反应，L-鼠李糖被转化成六-2-烯-4-乌洛 C-吡喃糖苷，其中的非对映中心（非对称的和几何的）通过 Claisen 醛醇加成反应在悬垂异构体取代物中形成，由此产生的产物通过 IMDA 反应生成高度官能化的萜烯 AB 环系统。

  DOI：

  10.1039/a806400h
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (2S,3S,4R)-4-acetoxy-5,6-dibromo-2-methyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 Di-O-acetyl-2-brom-1,2,6-trideoxy-2-arabinohex-1-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  糖和芳族化合物的杂化物：Pd催化的色度和异色度的模块化方法

  摘要：

  在此，我们描述了使用碳水化合物作为起始原料的高度取代的苯并二氢吡喃和异苯并二氢吡喃的合成。我们合成方法的关键步骤是通过高效的Pd催化的多米诺反应使苯部分成环。这种强大的方法通过使用各种不同的二炔和溴代糖，形成了一个高度取代的色团和异色团的小型文库。我们研究了几种钯催化剂，以提高收率并扩大多米诺反应的范围。此外，我们通过同位素标记实验阐明了反应的机理。该反应最有可能通过氧化加成进行，接着是两个碳钯化步骤和最后的环化反应。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2010.03.004

文献信息

• Bromination of 1,5-Anhydrohex-1-enitols (Glycals) Using Quaternary Ammonium Tribromides as Bromine Donors: Synthesis of α-1,2-<i>trans</i>-2-Bromo-2-deoxyglycopyranosyl Bromides and Fluorides
  作者：Marcus Teichmann、Gérard Descotes、Dominique Lafont

  DOI：10.1055/s-1993-25964

  日期：——

  Addition of bromine to glycals using quaternary ammonium tribromides as bromine donors is realized with higher stereoselectivities (α-1,2-trans configurated products) compared to bromination with molecular bromine. The reaction is neither sensitive to the solvent nor to the nature of the protecting groups (acetyl, benzoyl, benzyl) of the glycals and very slightly affected by the orientation of the substituents of the different glycals. Some of the α-1, 2-trans dibromo adducts have been isolated in 60-75% yields and transformed into the corresponding α-1,2-trans-2-bromo-2-deoxyglycopyranosyl fluorides.

  与使用分子溴进行溴化相比，使用季铵三溴化物作为溴给体将溴加到糖醛中具有更高的立体选择性（δ-1,2-反式构型产物）。该反应对溶剂和糖醛保护基（乙酰基、苯甲酰基、苄基）的性质都不敏感，受不同糖醛取代基方向的影响也很小。一些δ-1,2-反式二溴加合物的分离率为 60-75%，并可转化为相应的δ-1,2-反式-2-溴-2-脱氧吡喃糖基氟化物。