(2S,3S)-2-methoxycarbonyl-3-[(1S)-1,5-dimethylhexyl]cyclopentanone | 1019672-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S)-2-methoxycarbonyl-3-[(1S)-1,5-dimethylhexyl]cyclopentanone
• 英文别名: methyl (1S,2S)-2-[(2S)-6-methylheptan-2-yl]-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 1019672-08-2
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: KYYKXNDNVKSUBW-OBJOEFQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-methoxycarbonyl-3-[(1S)-1,5-dimethylhexyl]cyclopentanone 在 5percent Pd/BaSO₄ 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 sodium methylate 、 lithium 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 110.5h， 生成 ent-cholesterol
  参考文献：
  名称：

  通过类固醇C，D环侧链合成子全合成胆固醇。

  摘要：

  胆固醇的两种对映异构体中的一种（对-胆固醇）首次通过合成途径合成，该途径从含有D环和胆固醇整个侧链的前体开始。作为已报道的合成路线的一部分，一种普遍使用的方法可用于大规模（> 10 g）制备[1α（R *），7aα] -1-（1,5-二甲基己基）-1对映体，2,3,6,7,7a-六氢-7a-甲基-5H-茚满-5-一，C，D环侧链合成子，可用于合成维生素D（3），胆固醇的对映异构体，还开发了它们的类似物。使用导致对胆固醇的C，D环侧链合成子的对映体，从线性片段中精制A环和B环，然后将其线性环化以形成类固醇B环和A环。使用此路线，

  DOI：

  10.1021/jo025535k
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-6-辛烯酸甲酯 在 2,2'-methylenebis(4S-benzyl-2-oxazoline)copper(I) triflate 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 对甲苯磺酰叠氮 、 碘 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 29.49h， 生成 (2S,3S)-2-methoxycarbonyl-3-[(1S)-1,5-dimethylhexyl]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  双立体分化对脂环族双环[3.1.0]己烷骨架的对映选择性构建及其在维生素D 3 CD环合成子的对映异构体合成中的应用

  摘要：

  在具有（R）-泛内酯作为手性助剂的手性不饱和α-重氮-β-酮酸酯9f的分子内环丙烷化中观察到良好的非对映选择性（85:15）。该反应由手性双-恶唑啉铜（l）配合物17催化。阐明了每种生成的非对映异构体（10f和11f）的绝对立体化学。维生素D 3 CD环合成子的两种对映体（（-）- 21和（+）- 22）分别由（-）- 12和（+）- 13合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00869-7

文献信息

• STEREOSELECTIVE SYNTHESES OF STEROID SIDE CHAINS. EFFICIENT SYNTHESES OF (2<i>RS</i>,3<i>RS</i>)-2-METHYL-3-[(1<i>RS</i>)-1,5-DIMETHYLHEXYL]CYCLOPENTANONE AND (2<i>RS</i>)-2-[(1<i>RS</i>)-3-OXOCYCLOHEXYL]PROPANOIC ACID
  作者：Shinji Tanimori、Yoshihiko Mitani、Ryuji Honda、Akihiko Matsuo、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1246/cl.1986.763

  日期：1986.5.5

  The title compounds, key intermediates in the syntheses of (±)-vitamin D3 and (±)-erythro-juvabione, have been prepared in short steps using stereoselective cleavage reactions of the cyclopropane derivatives.

  标题化合物是合成(±)-维生素 D3 和(±)-赤藓酮（(±)-erythro-juvabione）的关键中间体，通过环丙烷衍生物的立体选择性裂解反应在短步骤内制备得到。
• A Concise Synthesis of <i>ent</i>-Cholesterol
  作者：Jitendra D. Belani、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo702694g

  日期：2008.4.1

  ent-Cholesterol was synthesized in 16 steps,from commercially available (S)-citronellol. The overall yield for the synthesis was 2.0%. This route is amenable to gram-scale preparation of ent-cholesterol. Isotopic incorporation near the end of the synthesis was achieved using labeled methyl iodide. This synthesis is the most practical to date and will make ent-cholesterol more readily available to use as a probe of the function and metabolism of cholesterol.
• An approach to the stereocontrolled creation of an acyclic side chain of some natural products
  作者：Barry M. Trost、Douglas F. Taber、Joseph B. Alper

  DOI：10.1016/0040-4039(76)80166-9

  日期：1976.10
• Total Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-Cholesterol via a Steroid C,D-Ring Side-Chain Synthon
  作者：Xin Jiang、Douglas F. Covey

  DOI：10.1021/jo025535k

  日期：2002.7.1

  7a-hexahydro-7a-methyl-5H-inden-5-one, C,D ring-side chain synthons that can be used for the synthesis of enantiomers of vitamin D(3), cholesterol, and their analogues was also developed. Using the enantiomer of the C,D-ring side-chain synthon that leads to ent-cholesterol, the A- and B-rings were elaborated from a linear fragment that is sequentially cyclized to form the steroid B- and A-rings. Using

  胆固醇的两种对映异构体中的一种（对-胆固醇）首次通过合成途径合成，该途径从含有D环和胆固醇整个侧链的前体开始。作为已报道的合成路线的一部分，一种普遍使用的方法可用于大规模（> 10 g）制备[1α（R *），7aα] -1-（1,5-二甲基己基）-1对映体，2,3,6,7,7a-六氢-7a-甲基-5H-茚满-5-一，C，D环侧链合成子，可用于合成维生素D（3），胆固醇的对映异构体，还开发了它们的类似物。使用导致对胆固醇的C，D环侧链合成子的对映体，从线性片段中精制A环和B环，然后将其线性环化以形成类固醇B环和A环。使用此路线，
• Enantioselective construction of alicyclic bicyclo[3.1.0]hexane framework by double stereodifferentiation and its application for the synthesis of both enantiomers of vitamin D3 CD ring synthons
  作者：Mingqi He、Shinji Tanimori、Susumu Ohira、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00869-7

  日期：1997.9

  reaction was catalyzed by a chiral bis-oxazoline copper (l) complex 17. The absolute stereochemistry of each generated diastereomer (10f and 11f) was elucidated. Both enantiomers of the vitamin D3 CD ring synthons ((−)-21 and (+)-22) were synthesized from (−)-12 and (+)-13, respectively.

  在具有（R）-泛内酯作为手性助剂的手性不饱和α-重氮-β-酮酸酯9f的分子内环丙烷化中观察到良好的非对映选择性（85:15）。该反应由手性双-恶唑啉铜（l）配合物17催化。阐明了每种生成的非对映异构体（10f和11f）的绝对立体化学。维生素D 3 CD环合成子的两种对映体（（-）- 21和（+）- 22）分别由（-）- 12和（+）- 13合成。