magellanine | 61273-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: magellanine
• 英文别名: (1S,3S,8S,9R,10S,12S)-10-hydroxy-5,14-dimethyl-5-azatetracyclo[7.7.0.01,12.03,8]hexadec-14-en-16-one
• CAS: 61273-75-4
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: ADRPSBGLUHNVOU-INSRFAMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magellanine 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Epoxymagellanin
  参考文献：
  名称：

  石松生物碱

  摘要：

  摘要 从石松中分离得到6种生物碱。这些包括已知的生物碱 lycopodine、乙酰二氢lycopodine、lycodine、N-methyllycodine、 acetylfawcettine 和新的生物碱 5-dehydro-magellanine。描述了magellanine 和paniculatine 的化学相关性及其绝对构型的建立。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(79)80193-4
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-methyl-cyclohex-2-enone 在 三甲基氯硅烷 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 diethylzinc 、 氧气 、 palladium diacetate 、 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 285.03h， 生成 magellanine
  参考文献：
  名称：

  Exceedingly Concise and Elegant Synthesis of (+)-Paniculatine, (−)-Magellanine, and (+)-Magellaninone

  摘要：

  Starting from inexpensive (+)-pulegone as the chiral building block, a highly convergent synthesis of the unusual diquinane-based structures of (+)-paniculatine (1), (-)-magellanine (2), and (+)-magellaninone (3), has been achieved. This approach is based upon a tandem acylationalkylation of ketoester 8 and palladium-catalyzed olefin insertion, oxidation, and hydrogenation for construction of the tetracyclic framework. This exceedingly concise strategy, requiring only 1214 steps, is the shortest to date.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01975

文献信息

• Stereoselective Total Syntheses of Three <i>Lycopodium</i> Alkaloids, (−)-Magellanine, (+)-Magellaninone, and (+)-Paniculatine, Based on Two Pauson−Khand Reactions
  作者：Takashi Kozaka、Naoki Miyakoshi、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/jo702136b

  日期：2007.12.1

  The total syntheses of (−)-magellanine, (+)-magellaninone, and (+)-paniculatine were completed from diethyl l-tartrate via the common intermediate in a stereoselective manner. The crucial steps in these syntheses involved two intramolecular Pauson−Khand reactions of enynes: the first Pauson−Khand reaction constructed the bicyclo[4.3.0] carbon framework, the corresponding A and B rings of these alkaloids

  的全合成（ - ） - magellanine，（+） - magellaninone，和（+） - paniculatine分别从二完成升-酒石酸盐在经由以立体选择性方式共同的中间体。这些合成过程中的关键步骤涉及两个炔烃分子内的Pauson-Khand反应：第一个Pauson-Khand反应构建了双环[4.3.0]碳骨架，这些生物碱的相应A和B环以高度立体选择性的方式构建，而第二个Pauson-Khand反应立体选择性地产生了双环[3.3.0]骨架，可以将其转换为目标天然产物的C和D环。
• Unified Total Synthesis of Tetracyclic Diquinane <i>Lycopodium</i> Alkaloids (+)-Paniculatine, (−)-Magellanine, and (+)-Magellaninone
  作者：Bing-Bing Huang、Kaiyu Lei、Lin-Rui Zhong、Xiaoliang Yang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00871

  日期：2022.7.1

  total synthesis of three tetracyclic diquinane Lycopodium alkaloids (+)-paniculatine, (−)-magellanine, and (+)-magellaninone has been accomplished in 13–14 overall steps based on late-stage diverse transformations from an advanced tetracyclic common intermediate. In the established synthesis, quick formation of the two five-membered rings was efficiently achieved by an intramolecular reductive coupling

  三种四环二喹烷石松全合成的统一路线生物碱 (+)-paniculatine、(-)-magellanine 和 (+)-magellaninone 基于来自高级四环常见中间体的后期多样化转化，在 13-14 个整体步骤中完成。在已建立的合成中，两个五元环的快速形成是通过酮-羰基和酯-羰基的分子内还原偶联以及醛衍生烯胺的有机催化分子内迈克尔加成到具有令人满意的氧化还原和阶梯经济和出色的立体选择性，提供了具有多个致密立体中心的必要三环碳骨架，并且分子内还原胺化最终提供了必要的哌啶环。
• Total synthesis of the tetracyclic diquinane Lycopodium alkaloids magellanine and magellaninone
  作者：Leo A. Paquette、Dirk Friedrich、Emmanuel Pinard、John P. Williams、Denis St. Laurent、Brian A. Roden

  DOI：10.1021/ja00063a072

  日期：1993.5
• First total synthesis of Lycopodium alkaloids of the magellanane group. Enantioselective total syntheses of (-)-magellanine and (+)-magellaninone
  作者：Gavin C. Hirst、Theodore O. Johnson、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja00060a064

  日期：1993.4
• Exceedingly Concise and Elegant Synthesis of (+)-Paniculatine, (−)-Magellanine, and (+)-Magellaninone
  作者：Kuo-Wei Lin、Bakthavachalam Ananthan、Sheng-Fang Tseng、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01975

  日期：2015.8.7

  Starting from inexpensive (+)-pulegone as the chiral building block, a highly convergent synthesis of the unusual diquinane-based structures of (+)-paniculatine (1), (-)-magellanine (2), and (+)-magellaninone (3), has been achieved. This approach is based upon a tandem acylationalkylation of ketoester 8 and palladium-catalyzed olefin insertion, oxidation, and hydrogenation for construction of the tetracyclic framework. This exceedingly concise strategy, requiring only 1214 steps, is the shortest to date.