methyl 2-(4-azido-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate | 137664-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 2-(4-azido-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-[(2R)-4-azidobutan-2-yl]-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 137664-55-2
• 化学式: C₉H₁₂N₄O₃
• 分子量: 224.219
• InChiKey: PCKHKOXCKJLWGX-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  66.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-azido-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 tert-butyl N-[(1R)-1-[(4R,5R)-5-[[(3R)-3-[4-(hydroxymethyl)-1,3-oxazol-2-yl]butyl]carbamoyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methoxyethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Calyculin合成研究。2. C（9）-C（13）二噻烷和C（26）-C（37）恶唑中间体的立体组装

  摘要：

  C（9）-C（13）二噻吩（+）- 2和C（26）-C（37）γ-氨基酸/恶唑（+）- 5（草木瓜总合成的关键组成部分）已在同手性形式。该方案的值得注意的特征包括C（36）立体中心的立体控制生成，利用亲核性添加至源自（+）- 24的N-酰基亚胺阳离子以及通过铝介导的γ-内酰胺（-）-形成的酰胺形成的酰胺。11与胺（-）- 12相同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93480-4
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-methyl-4-pentenenitrile 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 144.75h， 生成 methyl 2-(4-azido-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A

  摘要：

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。

  DOI：

  10.1139/v01-133

文献信息

• Oxidation of Oxazolines and Thiazolines to Oxazoles and Thiazoles. Application of the Kharasch−Sosnovsky Reaction
  作者：A. I. Meyers、Francis X. Tavares

  DOI：10.1021/jo9613491

  日期：1996.11.15

  Kharasch-Sosnovsky reaction, the oxidation of oxazolines and thiazolines bearing a variety of 2-alkyl substituents (chiral and achiral) were smoothly oxidized to their corresponding oxazoles and thiazoles, respectively. The key feature involved in the successful implementation of this important oxidation was the use of a mixture of Cu(I) and Cu(II) salts to enhance the oxidation of the intermediate captodative

  使用Kharasch-Sosnovsky反应的改进，将带有各种2-烷基取代基（手性和非手性）的恶唑啉和噻唑啉的氧化分别平滑地氧化为相应的恶唑和噻唑。成功实施此重要氧化反应的关键特征是使用Cu（I）和Cu（II）盐的混合物来增强中间俘虏性自由基的氧化作用24。氧化失败的原因是在C-4处缺少碳烷氧基的恶唑啉/噻唑啉。
• Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(26)–C(37) amide-oxazole unit
  作者：Anthony G. M. Barrett、Jeremy J. Edmunds、James A. Hendrix、James W. Malecha、Christopher J. Parkinson

  DOI：10.1039/c39920001240

  日期：——

  (–)-B-[3-(Diisopropylaminodimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane and Cornforth–Meyers chemistry, and Evans alkylation were employed to construct the C(26)–C(37) amide–oxazole unit of calyculin A.

  （–）-B-[3-（二异丙基氨基二甲基硅基）丙烯]二异匹诺卡宾硼烷和Cornforth–Meyers化学，以及Evans烷基化反应被用于构建calyculin A的C(26)–C(37)酰胺–噁唑单元。
• Further studies on oxazoline and thiazoline oxidations. A reliable route to chiral oxazoles and thiazoles
  作者：Francis Tavares、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85009-7

  日期：1994.9

  Oxazoles and thiazoles containing amino groups and stereocenters at the 2-(α) position are reached without racemization during aromatization.

  在芳香化过程中，在2-（α）位置含有氨基和立构中心的恶唑和噻唑不会消旋地达到。
• Calyculin synthetic studies. 2. Stereocontrolled assembly of the C(9)-C(13) dithiane and C(26)-C(37) oxazole intermediates
  作者：Amos B. Smith、Brian A. Salvatore、Kenneth G. Hull、James J.-W. Duan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93480-4

  日期：1991.9

  C(26)-C(37) γ-amino acid/oxazole (+)-5, key building blocks for calyculin total synthesis, have been elaborated in homochiral form. Noteworthy features of the schemes include stereocontrolled generation of the C(36) steeocenter, exploiting a nucleophilic addition to the N-acyliminium cation derived from (+)-24, and amide formation via aluminum-mediated coupling of γ-lactam (−)-11 with amine (−)-12.

  C（9）-C（13）二噻吩（+）- 2和C（26）-C（37）γ-氨基酸/恶唑（+）- 5（草木瓜总合成的关键组成部分）已在同手性形式。该方案的值得注意的特征包括C（36）立体中心的立体控制生成，利用亲核性添加至源自（+）- 24的N-酰基亚胺阳离子以及通过铝介导的γ-内酰胺（-）-形成的酰胺形成的酰胺。11与胺（-）- 12相同。
• Calyculin synthetic studies. 3. Enantiomeric purity determination for the C(26)–C(32) oxazole segment via the silks-odom 77Se NMR method
  作者：Brian A. Salvatore、Amos B. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76209-5

  日期：1994.2

  An improved preparation of the C(26)-C(32) oxazole subunit of calyculin A is described. The enantiomeric purity was determined via the exceptionally sensitive Silks-Odom method, which can probe remote stereocenters by Se-77 NMR analysis.