methyl 2-(4-amino-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate | 144681-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 2-(4-amino-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-[(2R)-4-aminobutan-2-yl]-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 144681-92-5
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₃
• 分子量: 198.222
• InChiKey: CFUZDNGCVSJWNA-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-amino-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 sodium cyanoborohydride 、 氯磷酸二乙酯 、 三乙胺 作用下， 生成 methyl 2-[(2R)-4-[[(4R,5R)-5-[(1R)-1-(dimethylamino)-2-methoxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbonyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981813x
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-methyl-4-pentenenitrile 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 146.75h， 生成 methyl 2-(4-amino-(2R)-butyl)-4-oxazolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A

  摘要：

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。

  DOI：

  10.1139/v01-133

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(26)–C(37) amide-oxazole unit
  作者：Anthony G. M. Barrett、Jeremy J. Edmunds、James A. Hendrix、James W. Malecha、Christopher J. Parkinson

  DOI：10.1039/c39920001240

  日期：——

  (–)-B-[3-(Diisopropylaminodimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane and Cornforth–Meyers chemistry, and Evans alkylation were employed to construct the C(26)–C(37) amide–oxazole unit of calyculin A.

  （–）-B-[3-（二异丙基氨基二甲基硅基）丙烯]二异匹诺卡宾硼烷和Cornforth–Meyers化学，以及Evans烷基化反应被用于构建calyculin A的C(26)–C(37)酰胺–噁唑单元。
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Cyanotetraene Construction, Asymmetric Synthesis of the C(26−37) Oxazole, Fragment Assembly, and Final Elaboration
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、James J.-W. Duan、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/ja992135e

  日期：1999.11.1

  asymmetric synthesis of the C(26−37) oxazole, fragment assembly and final elaboration to (+)-1 and (−)-2. Highlights of the synthesis include: application of a one-pot three-component Suzuki reaction for the construction of phosphonate A, a bifunctional triene precursor of the light sensitive C(1−8) cyanotetraene subunit, an asymmetric synthesis of the C(26−32) oxazole (−)-D, exploiting the Silks−Odom

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，
• Total synthesis of (+)-calyculin A
  作者：David A. Evans、James R. Gage、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja00050a024

  日期：1992.11

  A convergent asymmetric synthesis of the marine natural product calyculin A has been accomplished through the union of the two subunits comprising the C1-C25 and C26-C37 portions of the molecule. These fragments were constructed utilizing auxiliary-based asymmetric aldol, alkylation, hydroxylation, and Michael reactions to establish 10 of the 15 stereogenic centers, The remaining chirality was incorporated through internal asymmetric induction. Stereoselective Wittig coupling of the two fragments and subsequent deprotection provided synthetic calyculin A. The spectral properties of the synthetic material were in complete agreement with those of the natural material except for the optical rotation which was equal and opposite in sign to that of the natural material. The absolute configuration of (-)-calyculin A has thus been shown to be opposite to that illustrated in structure 1.
• Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A
  作者：Oren P Anderson、Anthony GM Barrett、Jeremy J Edmunds、Shun-Ichiro Hachiya、James A Hendrix、Kiyoshi Horita、James W Malecha、Christopher J Parkinson、Andrew VanSickle

  DOI：10.1139/v01-133

  日期：2001.11.1

  The formal total synthesis of the marine metabolite (+)-calyculin A is reported. The key steps involve (i) the use of Brown allylboration chemistry to control the relative and absolute stereochemistry of homoallylic alcohol arrays, thus setting eight of the desired stereocenters; (ii) Stille coupling methodology in the construction of the cyano tetraene unit of the natural product; and (iii) a modified Cornforth–Meyers approach to the synthesis of the oxazole fragment.Key words: calyculin, marine natural product, phosphatase inhibitor, total synthesis, palladium catalyzed coupling reactions, allylboration reactions, aldol reactions, spiroketal, Cornforth–Meyers oxazole reaction.

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、James J.-W. Duan、Joseph Barbosa、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Emmanuel Bertounesque、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/jo981813x

  日期：1998.10.1