6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one | 179917-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one
• 英文别名: (+)-(1S,4S,4aR,8aS)-4a,8,8-trimethyl-3-methylene-4-(3-oxobutyl)-decahydro-1-naphthalenyl acetate；[(1S,4S,4aR,8aS)-4a,8,8-trimethyl-3-methylidene-4-(3-oxobutyl)-2,4,5,6,7,8a-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl] acetate
• CAS: 179917-92-1
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃
• 分子量: 320.472
• InChiKey: FRFVAVFESOXLKW-CGBFIWBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 240.0h， 生成 (1S,3R,4R,4aS,8aS)-4-(2-hydroxyethyl)-3,4a,8,8-tetramethyldecahydronaphthalene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  艾姆罗克斯的合成® larixol -样化合物由（+）起始

  摘要：

  研究了高锰酸钾对某些拉丹二萜类化合物的C（9）上（3-羟基-3-甲基-4-戊烯基）侧链的氧化作用。三醇，酮或环状烯醇醚是主要反应产物，受C（8）上的取代基影响很大。通过的环外8（17）双键引线的拜尔-维利格反应和修饰以适合的中间体，其被改造成艾姆罗克斯的甲基酮的进一步退化®样化合物。还开发了使用钯催化的烯丙基乙酸酯的消除或异构化，然后进行臭氧分解的合成路线，以缩短（+）-larixol的侧链。从两个途径产品已环化，6α羟基艾姆罗克斯®。该化合物被用作关键中间体其他几个艾姆罗克斯的合成®样化合物，其中一些显示出令人愉快的气味的特性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00494-x
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-乙酰氧基-3-甲基-4-戊烯-1-基)-4A,8,8-三甲基-3-亚甲基十氢-1-萘基乙酸酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one
  参考文献：
  名称：

  艾姆罗克斯的合成® larixol -样化合物由（+）起始

  摘要：

  研究了高锰酸钾对某些拉丹二萜类化合物的C（9）上（3-羟基-3-甲基-4-戊烯基）侧链的氧化作用。三醇，酮或环状烯醇醚是主要反应产物，受C（8）上的取代基影响很大。通过的环外8（17）双键引线的拜尔-维利格反应和修饰以适合的中间体，其被改造成艾姆罗克斯的甲基酮的进一步退化®样化合物。还开发了使用钯催化的烯丙基乙酸酯的消除或异构化，然后进行臭氧分解的合成路线，以缩短（+）-larixol的侧链。从两个途径产品已环化，6α羟基艾姆罗克斯®。该化合物被用作关键中间体其他几个艾姆罗克斯的合成®样化合物，其中一些显示出令人愉快的气味的特性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00494-x

文献信息

• Synthesis of ent-crotonadiol and compounds related to it from (+)-larixol
  作者：P. F. Vlad、A. Chokyrlan、M. D’Ambrosio、M. N. Koltsa、A. N. Barba、K. Edu、A. Byryyak、A. Nikolescu、A. Mari、K. Deleanu

  DOI：10.1007/s10600-011-9943-z

  日期：2011.7

  A new synthesis of 13E-ent-crotonadiol and its 13Z-isomer from 6a-acetoxy-14,15-bis-norlabd-8(17)-en13-one is described. A mixture of methyl esters of 13E- and 13Z-6a-acetoxylabd-8(17),13-dien-15-oic and 13E- and 13Z-6a-hydroxylabd-8(17),13-dien-15-oic acids was formed by its reaction with trimethylphosphonoacetate. Mixtures of 13E- and 13Z-6a-hydroxylabd-8(17),13-dien-15-oic acids were formed by hydrolysis of this mixture. These were separated, methylated, and reduced by LiAlH4 to give the pure 13E- and 13Z-crotonadiols in 64 and 16% yields, respectively. The two known syntheses of crotonadiol from (+)-larixol were reproduced. It was shown that they produced only 13E-crotonadiol.

  描述了一种从 6a-acetoxy-14,15-bis-norlabd-8(17)-en13-one 合成 13E-ent-crotonadiol 及其 13Z-isomer 的新方法。13E- 和 13Z-6a- 乙酰氧基赖百当-8(17),13-二烯-15-酸和 13E- 和 13Z-6a- 羟基赖百当-8(17),13-二烯-15-酸的甲酯混合物是由其与三甲基膦酰乙酸酯反应生成的。13E- 和 13Z-6a-hydroxylabd-8(17),13-dien-15-oic acids 的混合物通过水解形成。将这些混合物分离、甲基化并用 LiAlH4 还原后，得到纯净的 13E- 和 13Z- 巴豆二醇，产率分别为 64% 和 16%。从 (+)-larixol 中合成巴豆二醇的两个已知方法被重现。结果表明，它们只生成了 13E-巴豆二醇。
• Photodegradation of some 14,15-bisnorlabdene-13-ones, derived from larixol. Synthesis of drimanic dienes with functional groups at C-6
  作者：Pavel F. Vlad、Alexandru G. Ciocarlan、Mihai N. Coltsa、Calin Deleanu、Oana Costan、Yurii A. Simonov、Victor Ch. Kravtsov、Janusz Lipkowski、Tadeusz Lis、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.081

  日期：2006.9

  Valuable chiral drimanic dienic synthons have been prepared by a photolytic Norrish type II degradation of the corresponding 14,15-bisnorlabdene-13-ones. Minor by-products with unexpected bi- and tricyclic structures were formed and some of them were isolated and identified.

  已经通过相应的14，15-双降冰片烯-13-酮的光解Norrish II型降解制备了有价值的手性二烯二烯合成子。形成了具有意外的双环和三环结构的次要副产物，其中一些已被分离和鉴定。
• The synthesis of Ambrox®-like compounds starting from (+)-larixol
  作者：Marjon G Bolster、Ben J.M Jansen、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00494-x

  日期：2001.6

  ethers are the main reaction products, strongly influenced by the substituent at C(8). Further degradation of the methyl ketones by the Baeyer–Villiger reaction and modification of the exocyclic 8(17) double bond lead to suitable intermediates, which have been transformed into Ambrox®-like compounds. Synthetic routes using palladium catalyzed elimination or isomerization of allylic acetates, followed

  研究了高锰酸钾对某些拉丹二萜类化合物的C（9）上（3-羟基-3-甲基-4-戊烯基）侧链的氧化作用。三醇，酮或环状烯醇醚是主要反应产物，受C（8）上的取代基影响很大。通过的环外8（17）双键引线的拜尔-维利格反应和修饰以适合的中间体，其被改造成艾姆罗克斯的甲基酮的进一步退化®样化合物。还开发了使用钯催化的烯丙基乙酸酯的消除或异构化，然后进行臭氧分解的合成路线，以缩短（+）-larixol的侧链。从两个途径产品已环化，6α羟基艾姆罗克斯®。该化合物被用作关键中间体其他几个艾姆罗克斯的合成®样化合物，其中一些显示出令人愉快的气味的特性。