6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one | 179917-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one
• 英文别名: (+)-(1S,4S,4aR,8aS)-4a,8,8-trimethyl-3-methylene-4-(3-oxobutyl)-decahydro-1-naphthalenyl acetate；[(1S,4S,4aR,8aS)-4a,8,8-trimethyl-3-methylidene-4-(3-oxobutyl)-2,4,5,6,7,8a-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl] acetate
• CAS: 179917-92-1
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃
• 分子量: 320.472
• InChiKey: FRFVAVFESOXLKW-CGBFIWBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 240.0h， 生成 (1S,3R,4R,4aS,8aS)-4-(2-hydroxyethyl)-3,4a,8,8-tetramethyldecahydronaphthalene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  艾姆罗克斯的合成® larixol -样化合物由（+）起始

  摘要：

  研究了高锰酸钾对某些拉丹二萜类化合物的C（9）上（3-羟基-3-甲基-4-戊烯基）侧链的氧化作用。三醇，酮或环状烯醇醚是主要反应产物，受C（8）上的取代基影响很大。通过的环外8（17）双键引线的拜尔-维利格反应和修饰以适合的中间体，其被改造成艾姆罗克斯的甲基酮的进一步退化®样化合物。还开发了使用钯催化的烯丙基乙酸酯的消除或异构化，然后进行臭氧分解的合成路线，以缩短（+）-larixol的侧链。从两个途径产品已环化，6α羟基艾姆罗克斯®。该化合物被用作关键中间体其他几个艾姆罗克斯的合成®样化合物，其中一些显示出令人愉快的气味的特性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00494-x
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-乙酰氧基-3-甲基-4-戊烯-1-基)-4A,8,8-三甲基-3-亚甲基十氢-1-萘基乙酸酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6α-acetoxy-14,15-bisnorlabd-9(17)-en-13-one
  参考文献：
  名称：

  艾姆罗克斯的合成® larixol -样化合物由（+）起始

  摘要：

  研究了高锰酸钾对某些拉丹二萜类化合物的C（9）上（3-羟基-3-甲基-4-戊烯基）侧链的氧化作用。三醇，酮或环状烯醇醚是主要反应产物，受C（8）上的取代基影响很大。通过的环外8（17）双键引线的拜尔-维利格反应和修饰以适合的中间体，其被改造成艾姆罗克斯的甲基酮的进一步退化®样化合物。还开发了使用钯催化的烯丙基乙酸酯的消除或异构化，然后进行臭氧分解的合成路线，以缩短（+）-larixol的侧链。从两个途径产品已环化，6α羟基艾姆罗克斯®。该化合物被用作关键中间体其他几个艾姆罗克斯的合成®样化合物，其中一些显示出令人愉快的气味的特性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00494-x

文献信息

• Synthesis of ent-crotonadiol and compounds related to it from (+)-larixol
  作者：P. F. Vlad、A. Chokyrlan、M. D’Ambrosio、M. N. Koltsa、A. N. Barba、K. Edu、A. Byryyak、A. Nikolescu、A. Mari、K. Deleanu

  DOI：10.1007/s10600-011-9943-z

  日期：2011.7

  A new synthesis of 13E-ent-crotonadiol and its 13Z-isomer from 6a-acetoxy-14,15-bis-norlabd-8(17)-en13-one is described. A mixture of methyl esters of 13E- and 13Z-6a-acetoxylabd-8(17),13-dien-15-oic and 13E- and 13Z-6a-hydroxylabd-8(17),13-dien-15-oic acids was formed by its reaction with trimethylphosphonoacetate. Mixtures of 13E- and 13Z-6a-hydroxylabd-8(17),13-dien-15-oic acids were formed by hydrolysis of this mixture. These were separated, methylated, and reduced by LiAlH4 to give the pure 13E- and 13Z-crotonadiols in 64 and 16% yields, respectively. The two known syntheses of crotonadiol from (+)-larixol were reproduced. It was shown that they produced only 13E-crotonadiol.

  描述了一种从 6a-acetoxy-14,15-bis-norlabd-8(17)-en13-one 合成 13E-ent-crotonadiol 及其 13Z-isomer 的新方法。13E- 和 13Z-6a- 乙酰氧基赖百当-8(17),13-二烯-15-酸和 13E- 和 13Z-6a- 羟基赖百当-8(17),13-二烯-15-酸的甲酯混合物是由其与三甲基膦酰乙酸酯反应生成的。13E- 和 13Z-6a-hydroxylabd-8(17),13-dien-15-oic acids 的混合物通过水解形成。将这些混合物分离、甲基化并用 LiAlH4 还原后，得到纯净的 13E- 和 13Z- 巴豆二醇，产率分别为 64% 和 16%。从 (+)-larixol 中合成巴豆二醇的两个已知方法被重现。结果表明，它们只生成了 13E-巴豆二醇。
• Photodegradation of some 14,15-bisnorlabdene-13-ones, derived from larixol. Synthesis of drimanic dienes with functional groups at C-6
  作者：Pavel F. Vlad、Alexandru G. Ciocarlan、Mihai N. Coltsa、Calin Deleanu、Oana Costan、Yurii A. Simonov、Victor Ch. Kravtsov、Janusz Lipkowski、Tadeusz Lis、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.081

  日期：2006.9

  Valuable chiral drimanic dienic synthons have been prepared by a photolytic Norrish type II degradation of the corresponding 14,15-bisnorlabdene-13-ones. Minor by-products with unexpected bi- and tricyclic structures were formed and some of them were isolated and identified.

  已经通过相应的14，15-双降冰片烯-13-酮的光解Norrish II型降解制备了有价值的手性二烯二烯合成子。形成了具有意外的双环和三环结构的次要副产物，其中一些已被分离和鉴定。