(1R,2R,4R,5R)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺 | 698353-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,2R,4R,5R)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺
• 英文名称: (1R,2R,4R,5R)-2,5-diaminobicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (R,R)-endo,endo-2,5-diaminonorbornane；(1R,4R)-DIANANE；(1R,2R,4R,5R)-Bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diamine
• CAS: 698353-43-4
• 化学式: C₇H₁₄N₂
• 分子量: 126.202
• InChiKey: KVMMOSKKPJEDNG-DBRKOABJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 、 (1R,2R,4R,5R)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺 生成 2,2'-[(1R,2R,4R,5R)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diylbis(nitrilomethylidyne)]bis(4,6-di-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  新型C 2对称手性二胺用于不对称催化的DIANANE的对映选择性合成†

  摘要：

  DIANANE（endo，endo -2,5- diaminonorbornane ）是一种新型的手性C 2对称二胺，基于刚性双环[2.2.1]庚烷骨架。已发现衍生自DIANANE的席夫碱配体可用于不对称催化，例如高度对映选择性的Nozaki-Hiyama-Kishi反应。本文中，我们描述对映体纯DIANANE的实用合成，从降冰片二烯开始在四个步骤：（ⅰ）的Pd-MOP催化林的氢化硅烷化/玉尾-弗莱明氧化，（ⅱ）氧化降冰片烷-2,5-二酮，（ⅲ）用苄胺进行内选择性还原胺化，以及（iv）氢解脱苄基。所有步骤均不涉及色谱纯化。对于玉尾-弗莱明氧化法，以尿素包合物形式使用过氧化氢代替水溶液被证明是有益的。按照上述顺序，从降冰片二烯中获得对映体纯的（ee≥99％）DIANANE，总产率为40％至50％。通过DIANANE双甲苯磺酰胺及其双樟脑磺酰胺的X射线晶体学证实了DIANANE的相对和绝对构型

  DOI：

  10.1021/jo035841d
• 作为产物：
  描述：

  (,)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮 在 palladium dihydroxide 氢气 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 生成 (1R,2R,4R,5R)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二胺
  参考文献：
  名称：

  新型C 2对称手性二胺用于不对称催化的DIANANE的对映选择性合成†

  摘要：

  DIANANE（endo，endo -2,5- diaminonorbornane ）是一种新型的手性C 2对称二胺，基于刚性双环[2.2.1]庚烷骨架。已发现衍生自DIANANE的席夫碱配体可用于不对称催化，例如高度对映选择性的Nozaki-Hiyama-Kishi反应。本文中，我们描述对映体纯DIANANE的实用合成，从降冰片二烯开始在四个步骤：（ⅰ）的Pd-MOP催化林的氢化硅烷化/玉尾-弗莱明氧化，（ⅱ）氧化降冰片烷-2,5-二酮，（ⅲ）用苄胺进行内选择性还原胺化，以及（iv）氢解脱苄基。所有步骤均不涉及色谱纯化。对于玉尾-弗莱明氧化法，以尿素包合物形式使用过氧化氢代替水溶液被证明是有益的。按照上述顺序，从降冰片二烯中获得对映体纯的（ee≥99％）DIANANE，总产率为40％至50％。通过DIANANE双甲苯磺酰胺及其双樟脑磺酰胺的X射线晶体学证实了DIANANE的相对和绝对构型

  DOI：

  10.1021/jo035841d

文献信息

• A Highly Enantioselective Catalyst for the Asymmetric Nozaki–Hiyama–Kishi Reaction of Allylic and Vinylic Halides
  作者：Albrecht Berkessel、Dirk Menche、Christoph A. Sklorz、Michael Schröder、Ian Paterson

  DOI：10.1002/anie.200390265

  日期：2003.3.3
• Enantioselective Synthesis of DIANANE, a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Diamine for Asymmetric Catalysis
  作者：Albrecht Berkessel、Michael Schröder、Christoph A. Sklorz、Stefania Tabanella、Nadine Vogl、Johann Lex、Jörg M. Neudörfl

  DOI：10.1021/jo035841d

  日期：2004.4.1

  the use of hydrogen peroxide in the form of its urea clathrate instead of aqueous solution proved beneficial. By the above sequence, enantiomerically pure (ee ≥99%) DIANANE was obtained from norbornadiene in 40−50% overall yield. The relative and absolute configuration of DIANANE was confirmed by X-ray crystallography of the DIANANE bis-tosylamide, and of its bis-camphorsulfonamide. Furthermore, the synthesis

  DIANANE（endo，endo -2,5- diaminonorbornane ）是一种新型的手性C 2对称二胺，基于刚性双环[2.2.1]庚烷骨架。已发现衍生自DIANANE的席夫碱配体可用于不对称催化，例如高度对映选择性的Nozaki-Hiyama-Kishi反应。本文中，我们描述对映体纯DIANANE的实用合成，从降冰片二烯开始在四个步骤：（ⅰ）的Pd-MOP催化林的氢化硅烷化/玉尾-弗莱明氧化，（ⅱ）氧化降冰片烷-2,5-二酮，（ⅲ）用苄胺进行内选择性还原胺化，以及（iv）氢解脱苄基。所有步骤均不涉及色谱纯化。对于玉尾-弗莱明氧化法，以尿素包合物形式使用过氧化氢代替水溶液被证明是有益的。按照上述顺序，从降冰片二烯中获得对映体纯的（ee≥99％）DIANANE，总产率为40％至50％。通过DIANANE双甲苯磺酰胺及其双樟脑磺酰胺的X射线晶体学证实了DIANANE的相对和绝对构型