(1R,2R,4R,5R)-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛-6-酮 | 111196-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: (1R,2R,4R,5R)-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛-6-酮
• 中文别名: 3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛烷-6-酮,[1R-(1-α-,2-bta-,4-bta-,4-α-)]-(9CI)
• 英文名称: (+/-)-(1R,4R,5R,6R)-5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one
• 英文别名: (1RS,4RS,5RS,6RS)-5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one；5,6-exo-Epoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>heptan-2-one；(1RS,4RS,5RS,6RS)-5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one；(1R,2R,4R,5R)-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octan-6-one
• CAS: 111196-93-1；115185-21-2；120200-54-6
• 化学式: C₆H₆O₃
• 分子量: 126.112
• InChiKey: ZHLTWTLPLRCHHK-MOJAZDJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.527±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4R,5R)-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛-6-酮 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以84%的产率得到(1RS,5SR,6SR,7SR)-6,7-exo-Epoxy-2,8-dioxabicyclo<3.2.1>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Undeculofuranoside Derivatives of the Herbicidins and of Analogs

  摘要：

  The condensation of 3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-xylo-hexodialdo-1,4-furanose (obtained in six steps (35%) from D-glucurono-6,3-lactone) with the lithium enolate of (+/-)6-endo-chloro-5-endo-(methoxymethoxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (derived in six steps (25%) from the Diels-Alder adduct of furan to 1-cyanovinyl acetate) was highly exo face selective giving two major aldols that were separated readily. One of them was converted to 6,10-anhydro-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-9-O-(methoymethyl)-alpha-D-arabino-L-ido-7-undeculofuranose-(1,4)-pyranose-(7,3), a semiprotected form of the long-chain carbohydrate moiety of the herbicidins. The synthesis implies the acid-promoted isomerization of 10,11-anhydro-5,7-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-9-O-(methoxymethyl)-7-C-[(2-nitrophenyl)selenomethyl]-beta-L-ido-L-ido-undecofuranose.

  DOI：

  10.1021/jo00123a021
• 作为产物：
  描述：

  2-endo-acetoxy-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-exo-carbonitrile 在 聚合甲醛 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1R,2R,4R,5R)-3,8-二氧杂三环[3.2.1.02,4]辛-6-酮
  参考文献：
  名称：

  Wagner-Meerwein换位中酰基的轻松迁移。酸催化的5，6-外-环氧-7-氧杂-2-双环[2.2.1]庚酮及其衍生物的重排。

  摘要：

  酸促进的5,6- exo -epoxy-7-oxa-2-norbornyl衍生物的重排使得人们能够比较Wagner-Meerwein重排中的酰基，烷基和α-取代的烷基的“真”迁移能力。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81032-7

文献信息

• New very mild conditions for the opening of an epoxide assisted by a neighboring carbonyl group
  作者：Alexandre Walther、Delphine Josien-Lefebvre、Claude Le Drian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.024

  日期：2011.5

  An epoxide is opened stereo- and regio-selectively by 1,3-endo migration of a phenylthiogroup in almost neutral conditions. The thioether is then reduced to give the alcohol corresponding to the starting epoxide in an excellent yield.

  通过在几乎中性的条件下苯硫基的1，3-内向迁移，可选择性和立体选择性地打开环氧化物。然后还原硫醚，以优异的产率得到对应于起始环氧化物的醇。
• Acid-Catalyzed Rearrangements of 5,6-exo-Epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-yl Derivatives. Migratory Aptitudes of Acylvs. Alkyl Groups inWagner-Meerwein Transpositions
  作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19870700706

  日期：1987.11.4

  (6a, b) gave products derived from the epoxide-ring opening and a 1,2-shift of the unsubstituted alkyl group (σ bond C(3)–C(4)). In contrast, under similar conditions, the 5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one (6c) gave 5-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-3,7-diyl diacetates 20 and 21 arising from the 1,2-shift of the acyl group. Acid treatment of 5,6-exo-epoxy-2,2-dimethoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane

  在HSO的存在3 F / AC 2 ö在CH 2 CL 2，2-外-和2-内型-氰基-5,6-外-环氧-7-氧杂双环〔2.2.1〕庚-2-基乙酸酯（6a，b）给出了从环氧化物的开环和未取代的烷基（σ键C（3）–C（4））的1,2-移位衍生的产物。相比之下，在相似的条件下，5,6- exo -epoxy-7-oxabicyclo [2.2.1]庚-2--2-（6c）得到5-oxo-2-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-3,7 -由酰基的1，2-移位产生的-二乙酸二乙酯20和21。5,6- exo的酸处理-环氧-2,2-二甲氧基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（6d）和5,6-外-环氧-2,2-双（苄氧基）-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（图6e），得到从环氧化物的开环所产生的次要产物和σ键C的1,2-移位（3）-C（4）和主要产品（25，29从一个甲氧基的1,3-移位而引起）和分别为苄氧基。在相似的条件下，5
• Synthesis of (+)-1,3:2,5-dianhydroviburnitol ((+)-(1R,2R,3S,5R,6S)-4,7-dioxatricyclo[3.2.1.03,6]octan-2-ol)
  作者：Claude Le Drian、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19880710604

  日期：1988.9.28

  Epoxidation of (−)-(1R,2R,4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-exo-yl acetate ((−)-5) followed by saponification afforded (+)-(1R,4R,5R,6R)-5,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-2-one ((+)-7). Reduction of (+)-7 with diisobutylaluminium hydride (DIBAH) gave (+)-1,3:2,5-dianhydroviburnitol ( = (+)-(1R,2R,3S,4R,6S)-4,7-dioxatricyclo[3.2.1.03,6]octan-2-ol; (+)-3). Hydride reductions of (±)-7

  （-）-（1 R，2 R，4 R）-2-内-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-乙酸异戊酯的环氧化（（-）-5）随后进行皂化，得到（+）-（1 R，4 R，5 R，6 R）-5,6-外-环氧--7氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-酮（（+）-7） 。用氢化二异丁基铝（DIBAH）还原（+）-7得到（+）-1,3：2,5-二氢紫杉醇（=（+）-（1 R，2 R，3 S，4 R，6 S）- 4,7-二氧杂三环[3.2.1.0 3,6 ]辛烷-2-醇;（+）-3）。（±）-7不太的氢化物还原外面取向选择性比双环的减量[2.2.1]庚烷-2-酮和其用NaBH衍生物4，的AlH 3，和的LiAlH 4大概是因为较小的空间位阻内切-面氢化攻击时C（5）和C（ 6）的双环[2.2.1]庚烷-2-酮是外环氧乙烷环的一部分。
• DRIAN, CLAUDE LE;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 7, 1703-1720
  作者：DRIAN, CLAUDE LE、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——
• LE DRIAN C.; VOGEL P., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 14, 1523-1526
  作者：LE DRIAN C.、 VOGEL P.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图