(,)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮 | 145092-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (,)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮
• 英文名称: (1R,4R)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione
• CAS: 145092-77-9
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: RVFBNLMXCXFOET-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  254.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (,)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(1R,4R)-5-hydroxybicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiomerically Pure Diols and Diketones from Norbornadiene

  摘要：

  描述了从降冰片二烯制备(1R,4R)-双环[2,2,1]庚烷-2,5-二酮，ee > 99%。该化合物用于制备合成上有用的 (1R,2R,4R,5R)-exo,exo-2,5-二苯基双环[2,2,1]庚烷-endo,endo-2,5-二醇和 (1R, 2R,4R,5R)-endo,endo-双环[2,2,1]庚烷-2,5-二醇，这可能被证明是新型配体合成的有价值的构建模块。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942455
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S)-2,5-Bis(trichlorosilyl)-bicyclo[2.2.1]heptane 在 草酰氯 、 二氟化氢钾 、 双氧水 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (,)-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  Chiral porous organic frameworks for asymmetric heterogeneous catalysis and gas chromatographic separation

  摘要：

  制备了三种具有手性的稳定二烯基多孔有机框架（POFs）。实验表明，POF-1经过金属化后，作为一种高效的非均相催化剂，用于不对称共轭加成时，其对映体过量率可达93%，同时它还可以作为新型的手性固定相，用于气相色谱法拆分外消旋混合物。

  DOI：

  10.1039/c4cc07648f

文献信息

• Expanding the <i>C</i>₂-Symmetric Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Ligand Family:  Concise Synthesis and Catalytic Activity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo061385s

  日期：2006.11.1

  achieved through the formation of the corresponding stable [RhCl(diene)]2 complexes. These chiral rhodium complexes displayed high activity and enantioselectivity (up to 99% ee) in the rhodium-catalyzed 1,4-addition and 1,2-addition of phenylboronic acid to cyclic enones and N-sulfonylimines, respectively.

  从容易获得的双环[2.2.1]开始，通过两步顺序制备对映体纯的新的C 2对称双环[2.2.1]庚-2,5-二烯，在2和5位带有甲基和苯基取代基。庚2,5-二酮。由于这些二烯的不稳定性或挥发性，它们的分离是通过形成相应的稳定的[RhCl（diene）] 2复合物来实现的。这些手性铑配合物分别在铑催化的苯基硼酸向环烯酮和N-磺酰亚胺类化合物的1,4-加成和1,2-加成中显示出高活性和对映选择性（高达99％ee）。
• Lipase YS-Catalyzed Enantioselective Transesterification of Alcohols of Bicarbocyclic Compounds
  作者：Koichiro Naemura、Hirotsugu Ida、Ritsuko Fukuda

  DOI：10.1246/bcsj.66.573

  日期：1993.2

  Lipase YS-catalyzed enantioselective acylations of (1RS, 2RS, 4RS, 5RS)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol, (1RS, 2SR, 4RS, 5SR)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diol, (1RS, 2RS, 4RS, 5RS)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diol, and (1RS, 2SR, 5RS, 6SR)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-diol with aryl acetates such as phenyl acetate, 1-naphthyl acetate, and 2-naphthyl acetate gave the monoacetates and the diols in optically active

  脂肪酶 YS 催化的 (1RS, 2RS, 4RS, 5RS)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diol, (1RS, 2SR, 4RS, 5SR)-bicyclo[2.2.2]octane-2 的对映选择性酰化,5-二醇、(1RS、2RS、4RS、5RS)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇和(1RS、2SR、5RS、6SR)-双环[3.3.1]壬烷-2， 6-二醇与乙酸芳基酯如乙酸苯酯、乙酸1-萘酯和乙酸2-萘酯得到单乙酸酯和旋光形式的二醇。(+)-(2R, 5R)-2-乙酰氧基双环[2.2.1]庚烷-5-醇，(-)-(1S, 2R, 4S, 5R)-2-乙酰氧基双环[2.2.2]的光学纯度使用乙酸苯酯获得的辛烷-5-醇和 (+)-(2R, 6R)-2-乙酰氧基双环[3.3.1]壬烷-6-醇高于已通过 PLE 催化水解拆分的单乙酸酯相应的外消旋二乙酸酯。使用苯酯如
• Triphenylmethyldifluoramine: a stable reagent for the synthesis of gem-bis(difluoramines)
  作者：G. K. Surya Prakash、Markus Etzkorn、George A. Olah、Karl O. Christe、Stefan Schneider、Ashwani Vij

  DOI：10.1039/b203811k

  日期：——

  The conversion of ketones into geminal bis(difluoramines) can be achieved under mild two-phase reaction conditions by employing triphenylmethyldifluoramine as an in situ source of difluoramine.

  通过使用三苯基甲基二氟胺作为二氟胺的原位源，可以在温和的两相反应条件下将酮转化为双（双氟胺）。
• Tandem Single-Step Construction of Chiral Hexahydrophenanthrenes:  A Concise Route to (+)-Ferruginol
  作者：Hiroshi Nagata、Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1021/ol015929i

  日期：2001.5.1

  An efficient enantio- and diastereocontrolled construction of hydrophenanthrenes having either a quaternary or a tertiary benzylic stereogenic center has been developed by employing a tandem retro-aldol and intramolecular Friedel-Crafts alkylation sequence. Its application to a diastereocontrolled synthesis of an abietane diterpenoid (+)-ferruginol has also been demonstrated.

  通过使用串联的逆向羟醛和分子内Friedel-Crafts烷基化序列，已经开发了具有季铵或叔苄​​基立体异构中心的对菲的对映异构和非对映异构控制的有效构造。还已经证明了其在松果油双萜类（+）-ferruginol的非对映控制合成中的应用。
• Norcoclaurine Synthase-Mediated Stereoselective Synthesis of 1,1’-Disubstituted, Spiro- and Bis-Tetrahydroisoquinoline Alkaloids
  作者：Jianxiong Zhao、Daniel Méndez-Sánchez、Rebecca Roddan、John M. Ward、Helen C. Hailes

  DOI：10.1021/acscatal.0c04704

  日期：2021.1.1

  Pictet–Spenglerase norcoclaurine synthase (NCS) catalyzes the formation of (S)-norcoclaurine, an important intermediate in the biosynthetic pathway of benzylisoquinoline alkaloids. NCS has been used as a biocatalyst with meta-hydroxy phenethylamines and aldehydes for the preparation of single-isomer tetrahydroisoquinoline alkaloids (THIAs). Recently, it was also reported that some ketones can be accepted

  Pictet-Spenglerase降胆固醇酶合酶（NCS）催化（S）-降胆固醇的形成，这是苄基异喹啉生物碱生物合成途径中的重要中间体。NCS已被用作具有间位的生物催化剂-羟基苯乙胺和醛用于制备单异构体四氢异喹啉生物碱（THIAs）。最近，还报道了一些酮可以被接受为底物，包括4-取代的环己酮和苯丙酮。在这里，我们报告了使用野生型NCS和带有脂肪族，环状，α-取代的环状，杂环和双环酮的选定变体来访问具有挑战性的非天然THIA。值得注意的是，某些NCS变体也可以接受稠合的双环酮和二酮，并使用计算机模拟法为这种原理提供了见识。